Synthese und Charakterisierung neuer schwach koordinierender ...

Ergebnisse und Diskussion
Tabelle 2. NMR-Daten von K 2 [(NC) 2 C–CS 2 ], (NC) 2 C–C(SCH 3 ) 2 und (NC) 2 C–C(NH 2 )(SCH 3 ).
NMR in ppm K 2 [(NC) 2 C–CS 2 ] (NC) 2 C–C(SCH 3 ) 2 (NC) 2 C–C(NH 2 )(SCH 3 )
13 C C1
C C2
C CN
221.3
71.9
122.5
186.8
76.6
114.0
174.9
46.4
115.2
116.3
Das stark positivierte Kohlenstoffatom C1 im Kaliumsalz ist weit tieffeldverschoben
( = 221.3 ppm) wohingegen das negativierte C2-Atom um 149.4 verschoben bei 71.9 ppm
im Hochfeld zu finden ist. Der gleiche Effekt ist auch bei den beiden Folgeprodukten zu
verzeichnen (vgl. Tabelle 2).
Zur Erklärung der großen Unterschiede der NMR-Verschiebungen für die Atome C1
und C2 wurde die Ladungsverteilung mittels einer NBO-Analyse [49-52] durchgeführt. In
Abbildung 16 sind die Ladungen der einzelnen Atome der Verbindungen K 2 [(NC) 2 C–CS 2 ],
(NC) 2 C–C(SCH 3 ) 2 und (NC) 2 C–C(NH 2 )(SCH 3 ) in einer Farbskala von rot (negative Ladung)
über dunkelgrün (neutral) bis hellgrün (positive Ladung) dargestellt. Wie bereits erwähnt trägt
das Kohlenstoffatom C1 an den Donoratomen eine positivere Ladung als das andere
olefinische C-Atom C2. Die S-Atome tragen in K 2 [(NC) 2 C–CS 2 ] eine negative Ladung
während diese in den beiden neutralen Molekülen positiv sind. Die C-Atome der
Methylgruppen sowie das N-Atom der Aminogruppe tragen eine Ladung von etwa –0.8 e.
0.389 C4
–0.544 N2
–0.358 N1
0.303 C3
C2 –0.458
N1 –0.283
S1 –0.312
C1 –0.233 0.267 C3
–0.359 C2
S2 –0.564
C5 –0.802
C4 0.277
S1 0.367
C1 –0.314
S2 0.400
C6 –0.811
K1 0.911
–0.305 N1
K2 0.866
0.269 C3
S1 0.385
N2 –0.305
–0.407 C2
0.270 C4
–0.326 N2
C1 0.107
N3 –0.812
C5 –0.832
Abbildung 16. NBO-Ladungen von K 2 [(NC) 2 C–CS 2 ], (NC) 2 C–C(SCH 3 ) 2 und (NC) 2 C–C(NH 2 )(SCH 3 ).
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