Synthese und Charakterisierung neuer schwach koordinierender ...

Ergebnisse und Diskussion
Tabelle 10. Glasübergangstemperaturen von MMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ], EMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] und BMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ].
T Glasübergang in °C
MMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] –6.2
EMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] –20.2
BMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] –30.3
Mit Hilfe von DSC-Messungen wurden die Glasübergangstemperaturen für die Ionischen
Flüssigkeiten ermittelt, die in Tabelle 10 aufgelistet sind. Der Glasübergang findet beim
MMIm-Salz in der Reihe MMIm-, EMIm-, BMIm[C 3 N 6 (CN) 3 ] erwartungsgemäß bei der
höchsten Temperatur statt (–6.2 °C). Für EMIm- und BMIm-Tricyanmelaminat sinken die
Werte im Vergleich zum MMIm[C 3 N 6 (CN) 3 ] um 14.0 bzw. 24.1 °C auf –20.2 (EMIm) bzw.
–30.3 °C (BMIm). Der Vergleich mit den Ionischen Flüssigkeiten des Dicyanamids zeigt
beim EMIm[N(CN) 2 ] (–12 °C [58] ) eine um 8 °C höhere und beim BMIm[N(CN) 2 ] (–29 °C [59] )
eine um 0.7 °C höhere Glasübergangstemperatur als bei den entsprechenden Salzen des
Tricyanmelaminates.
Bei der Synthese des MMIm-Tricyanmelaminates wurden Einkristalle erhalten, die
röntgenkristallografisch untersucht wurden (vgl. Abbildung 47).
N7
C5
N6
C2
N1
C1
N4
C4
N3
N2
N9
C3
C6
N8
N5
Abbildung 47. ORTEP-Darstellung der Struktur von MMIm 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ]. Thermische Ellipsoide entsprechen
50% Wahrscheinlichkeit bei 173 K. Farbkodierung: H weiß, C dunkelgrau, N blau. Ausgewählte
Bindungslängen und –winkel: N1–C1 1.356(1), N1–C2 1.348(1), N2–C2 1.350(1), N2–C3 1.356(1), N3–C1
1.346(1), N3–C3 1.350(1), C1–N4 1.354(1), C2–N6 1.363(1), N4–C4 1.313(1), N6–C5 1.311(1), C5–N7
1.161(1), C4–N5 1.163(1), N8–C6 1.307(1), N8–C3 1.357 (1), C6–N9 1.162(1); C2–N2–C3 114.72(8), C2–N1–
C1 114.86(8), C1–N3–C3 115.25(8), N1–C2–N2 125.33(8), N1–C2–N6 114.01(8), N2–C2–N6 120.65(8), N3–
C1–N4 120.38(8), N3–C1–N1 124.89(8), N4–C1–N1 114.72(8), C6–N8–C3 117.84(8), C5–N6–C2 118.23(9),
C4–N4–C1 118.24(8), N3–C3–N2 124.83(8), N3–C3–N8 114.42(8), N2–C3–N8 120.72(8), N7–C5–N6
171.5(1), N5–C4–N4 171.4(1), N9–C6–N8 172.7(1); C1–N1–C2–N2 0.0(1), C1–N1–C2–N6 178.83(8), C3–N2–
C2–N1 2.4(1), C3–N2–C2–N6 176.36(8), C3–N3–C1–N4 177.93(8), C3–N3–C1–N1 1.1(1), C2–N1–C1–N3
0.7(1), C2–N1–C1–N4 179.76(8), N1–C2–N6–C5 176.18(8), N2–C2–N6–C5 2.7(1), N3–C1–N4–C4 1.7(1),
N1–C1–N4–C4 177.38(8), C1–N3–C3–N2 3.9(1), C1–N3–C3–N8 174.28(8), C2–N2–C3–N3 4.5(1), C2–N2–
C3–N8 173.55(8), C6–N8–C3–N3 175.66(8), C6–N8–C3–N2 2.6(1), C2–N6–C5–N7 177.7(8), C1–N4–C4–N5
175.9(7), C3–N8–C6–N9 178.1(8).
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