Synthese und Charakterisierung neuer schwach koordinierender ...

Inhaltsverzeichnis
A Zielsetzung ............................................................................................................................. 1
B Einleitung ................................................................................................................................ 3
C Ergebnisse und Diskussion ..................................................................................................... 5
1 Einfache CN-Addukt-Anionen ............................................................................................ 5
1.1 Darstellung von [E(CN) n ] – (E = N, C, B) ..................................................................... 8
1.1.1 Dicyanamid ........................................................................................................... 8
1.1.2 Tricyanmethanid .................................................................................................... 9
1.1.3 Tetracyanidoborat ................................................................................................ 25
1.2 Synthese, Struktur und Eigenschaften von [E{CN∙B(C 6 F 5 ) 3 } n ] – (E = N, C, B) ......... 26
1.2.1 Dicyanamid-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukte .......................................... 26
1.2.2 Tricyanmethanid-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukte .................................. 32
1.2.3 Tetracyanidoborat-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukte ................................ 34
1.2.4 Einfluss der Stöchiometrie .................................................................................. 39
1.2.5 Eigenschaften ...................................................................................................... 40
1.2.6 Spektroskopische Untersuchungen ..................................................................... 41
1.2.7 Thermodynamische Betrachtungen ..................................................................... 43
1.3 Nebenprodukte und Lösemittel-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukte ................... 51
1.3.1 Cyanid-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukt .................................................... 51
1.3.2 Acetonitril-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukt .............................................. 52
1.3.3 Tris-(pentafluorphenyl)boran-Trihydrat .............................................................. 54
1.3.1 Diethylether-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukt ........................................... 56
2 Erweiterung des Konzeptes – Variation der Ladung ........................................................ 57
2.1 Darstellung des Natriumsalzes und der Ionischen Flüssigkeiten vom
Tricyanmelaminat ............................................................................................................. 58
2.2 Tricyanmelaminat-Tris-(pentafluorphenyl)boran-Addukt, [C 3 N 6 {CN∙B(C 6 F 5 ) 3 } 3 ] 3– 61
2.2.1 Synthese und Struktur ......................................................................................... 61
2.2.2 Spektroskopische und thermodynamische Untersuchungen ............................... 63
3 Erweiterung des Konzeptes – Einführung eines Spacers .................................................. 66
3.1 Darstellung von [E(O–C 6 H 4 –CN) 4 ] – (E = B, Al) ....................................................... 68
3.1.1 [B(O–C 6 H 4 –CN) 4 ] – .............................................................................................. 68
3.1.2 [Al(O–C 6 H 4 –CN) 4 ] – ............................................................................................ 71
3.2 Versuch der Synthese von [E{O–C 6 H 4 –CN∙B(C 6 F 5 ) 3 } 4 ] – (E = B, Al) ...................... 72
3.2.1 Al{O–C 6 H 4 –CN∙B(C 6 F 5 ) 3 } 3 ................................................................................ 76
3.2.2 [Na(Et 2 O) 4 ][(F 5 C 6 ) 3 B∙O–C 6 H 4 –CN∙B(C 6 F 5 ) 3 ] .................................................... 78
3.2.3 Spektroskopische und thermodynamische Untersuchungen ............................... 79
D Zusammenfassung ................................................................................................................ 81
E Experimenteller Teil ............................................................................................................. 85
1 Arbeitstechnik ................................................................................................................... 85
2 Analysenmethoden ............................................................................................................ 86