Synthese und Charakterisierung neuer schwach koordinierender ...

Experimenteller Teil
Substanz Herkunft Reinigung
BMImBr (zur Synthese)
Merck
18-Krone-6 (99%)
Fluka
K[B(CN) 4 ]
[87]
Na[N(CN) 2 ] (96%)
Aldrich
Na 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ]
[113]
MMImI
[115]
1-Methylimidazol UR Destillation
CH 3 I
UR
LiAlH 4 (97%)
Alfa Aesar
NaBH 4 (98%)
Merck
2 Analysenmethoden
2.1 Röntgenstrukturanalytik
Für die Röntgenstrukturanalyse geeignete Kristalle wurde in Fomblin YR-1800-Öl (Alfa
Aesar) bei Raumtemperatur ausgewählt und auf die jeweils angegebene Temperatur zu
Beginn der Messung abgekühlt.
Zur Messung wurde ein Bruker-Nonius Kappa CCD-Diffraktometer bzw. ein Bruker-
Nonius Apex X8 CCD-Diffraktometer mit Graphit-monochromatischer Mo-K-Strahlung
( = 0.71073 Å) verwendet.
Die Strukturen wurden durch direkte Methoden gelöst (SHELXS-97) [116] und durch
full-matrix least squares Verfahren verfeinert (SHELXL-97). [117] Semi-empirische
Absorptionskorrekturen wurden außer für K[N{CN∙B(C 6 F 5 ) 3 } 2 ] angewendet (SADABS). [118]
Alle Nicht-Wasserstoffatome wurden anisotrop verfeinert, Wasserstoffatome (außer O–H, N–
H) wurden in die Verfeinerung rechnerisch eingefügt.
2.2 Spektroskopische Methoden
2.2.1 NMR-Spektroskopie
Zur Aufnahme der NMR-Spektren standen die folgenden BRUKER-Geräte zur Verfügung:
AVANCE-250 (250 MHz), AVANCE 300 (300 MHz) und AVANCE 500 (500 MHz).
Chemische Verschiebungen sind in ppm angegeben und tragen ein positives
Vorzeichen entsprechend einer Tieffeldverschiebung relativ zum Standard.
Kopplungskonstanten sind in Absolutwerten in Hz angegeben. Das Vorzeichen wurde dabei
nicht mitbestimmt. Heterokern-NMR-Spektren wurden
1 H entkoppelt gemessen. Alle
Spektren wurden bei Raumtemperatur gemessen. Die Spektren wurden intern auf das
deuterierte Lösemittel ( 13 C: DMSO-D6: Ref = 39.5, CD 3 OD: Ref = 49, CD 2 Cl 2 : Ref = 54,
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