Synthese und Charakterisierung neuer schwach koordinierender ...

Ergebnisse und Diskussion
2.1 Darstellung des Natriumsalzes und der Ionischen Flüssigkeiten vom
Tricyanmelaminat
Na 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ]. Madelung und Kern erkannten bereits 1922, dass Natriumdicyanamid beim
Erhitzen trimerisiert. [54] Natriumdicyanamid wurde dabei bis zur Rotglut über einer
Brennerflamme erhitzt und aus einer wässrigen Lösung kristallisiert. Schnick et al.
veröffentlichten 1998 Ergebnisse von DSC-Messungen an Na[N(CN) 2 ], [113] die zeigen, dass
die Trimerisierung oberhalb 380 °C stattfindet und irreversibel ist.
Das in dieser Arbeit verwendete Na 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] wurde entsprechend der Vorschrift
aus der Literatur [113] hergestellt. Dabei wird Na[N(CN) 2 ] in einer evakuierten Quarzampulle
auf 500 °C für 12 h erhitzt und anschließend aus Wasser kristallisiert (vgl. Abbildung 46).
Abbildung 46. Trimerisierung des Natriumdicyanamids Na[N(CN) 2 ] zum Natriumtricyanmelaminat
Na 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ].
Ionische Flüssigkeiten. Neben dem Natriumsalz wurden auch die Ionischen Flüssigkeiten
MMIm-, EMIm- und BMIm-Tricyanmelaminat hergestellt. Bei der Synthese wurde von
Na 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] ausgegangen, das in Wasser mit AgNO 3 -Lösung schwerlösliches
Ag 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] ergibt. Nach der Abtrennung des Niederschlages von der Lösung wird dieser
erneut in Wasser suspendiert und das entsprechende Imidazoliumbromid bzw. –iodid
hinzugegeben und für mehrere Tage bei Raumtemperatur gerührt. Bei der Umsetzung wird
Ag 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] im Überschuss eingesetzt, so dass anschließend nicht umgesetztes
Ag 3 [C 3 N 6 (CN) 3 ] und das entstandene AgBr bzw. AgI über eine Fritte abfiltriert werden. Es
folgte eine aufwendige Reinigungsprozedur mit MeOH, CH 2 Cl 2 und Et 2 O. Es werden
hochviskose Ionische Flüssigkeiten erhalten.
58