THESE PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE ...

Réaction de Baylis-Hillman Chapitre 1
OH
R 1
O
Schéma 44
Ultérieurement, Kataoka et coll. [130] ont étendu cette stratégie à l'utilisation de
thioacrylates comme oléfines mais en réalisant la réaction en deux étapes, dont le traitement
d'éthylthioacrylate par divers aldéhydes sous l'influence de Me2S/TiCl4 conduit à la
formation du dérivé chloroalcool comme produit majoritaire avec le produit de Baylis-
Hillman, tandis que le traitement du mélange brut de cette réaction par DBU ou Et3N
fournit uniquement le produit Baylis-Hillman usuel (schéma 45).
Schéma 45
De même, en utilisant e couple Me2S/TiCl4 , Basavaiah et coll. [131] ont
élaboré une condensation d'aryle α-cétoester et alkyle vinyle cétone qui conduit à la
formation de 2-aryl-2-hydroxy-3-méthylèn-4-oxoalkanoate avec un rendement bon à
modéré (schéma 46). Ils ont, par ailleurs, montré que cette réaction ne s'effectuait pas
avec le DABCO.
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O
n= 0,1
n
cat. (0.1eq.)
TiCl4 (0.1eq)
CH2Cl2, Tamb., 10min-1h
R
R2 R1 R2 cat. (0.1eq)
TiCl4 (0.1eq)
CH2Cl2, ref lux, 2min-50h
R H
cat= Me2S: 0-80%
cat= 4: 4-67%
R 1 = Me, H
R 2 = CN, CO2Me, SO 2Ph, COMe
R= Ph,4-ClPh,4-MePh,4-(NO2 )Ph,
PhCH2CH2 O
R H
+
O
SEt
R= Ph, 4-(NO 2 )Ph, 4-(CF 3 )Ph,
4-ClPh, PhCH 2 CH 2
TiCl 4 (1eq.)
Me 2 S(10mol%)
CH 2 Cl 2 ,Tamb.,20h
R
OH
major
+ Cl
OH
O
O
SEt
R SEt
minor
DBU ou Et 2 NH (1.5eq.)
toluène, Tamb., 1h
50 -83%
Ti(O-i-Pr) 4 (2 eq.)
toluène, Tamb., 1h
23-72%
OH
R
OH
O
n
cat= Me 2 S: 13-68%
cat= 4: 24-70%
O
R SEt
OH
O
R O-i-Pr