THESE PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE ...

Réaction de Baylis-Hillman Chapitre 1
R
O
F 3 C N
liquide ionique: [emim][OTf ],[bmim][BF 4 ],
[bmim][PF 6 ]
R= CN, COOMe, COMe
Schéma 37
II-2-8/ Utilisation de dérivés de phosphine :
Après la publication de Morita et coll. [16], plusieurs travaux ont été rapportés dans
la littérature utilisant divers dérivés de la phosphine (Bu3P, Ph3P,…) pour réaliser la
réaction de Baylis-Hillman [121] et généralement les meilleurs résultats sont obtenus en
présence d'un alcool comme co-catalyseur. En effet des études récentes, menées par
Yamada et Ikegami [122] concernant l’utilisation de phosphine (Bu3P) en tant que
catalyseur, conjointement à l’addition d’un alcool (BINOL racémique) dans le milieu
réactionnel, ont permis le couplage de quelques oléfines activées et divers aldéhydes. Les
rendements de cette variante de la réaction de Baylis-Hillman changent fortement en
fonction des réactifs (52%-quantitatif). Ainsi, bien que cette réaction soit applicable à la
cyclohex-2-én-1-one, elle nécessite parfois un à deux jours de mise en oeuvre et les
rendements obtenus sont, en général, assez moyens (schéma 38).
R
+
O
R
+ R'CHO
O
=
O
O
DABCO
liquide ionique
23-46%
Schéma 38
Genski et Taylor [123] ont réalisé avec succès la condensation d'alcènes activés,
représentés dans le schéma ci-dessous, avec le paraformaldéhyde en présence de
35
R
BU 3 P(20%)
BINOL (10%)
THF, Tamb., -50°C, 2-48h
O O
COOMe
, , ,
R'= Et, Hex, Hept, Ph, PhCH2CH2
CF 3
O
N
dr= 50:50 à 55:45
R
O
OH
52%-quantitatif
COOEt
R'
O
O