THESE PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE ...

Réaction de Baylis-Hillman Chapitre 1
Tableau 2 :
Schéma 20
R Pression Temps Température Rendement
(mpa) (heure) (°C) (%)
4-(MeO)Ph 200 104 -20 62
4-(MeO)Ph 0.1 104 23 8
Ph 200 24 -20 78
Ph 0.1 24 23 40
II-2-3/ Influence des liaisons hydrogène :
Les expériences montrent que les liaisons hydrogène accélèrent les réactions par
stabilisation du substrat ou activation du réactif électrophile. Ceci explique l'influence des
catalyseurs basiques comme les aminoalcools ou encore l'utilisation de l'eau ou de
méthanol comme solvants accélérant considérablement les réactions. Dans ce qui suit nous
allons donner quelques exemples:
Drewes et Roos. [18] ont étudié, dès 1988, l'influence des liaisons hydrogène, et ils
ont monté que la 3-hydroxyquiniclidine (3-QDL), grâce aux liaisons hydrogène
intramoléculaires dans l'adduit de Michael, accélère la réaction par cette stabilisation de
l'intermédiaire ionique (zwitterion) (schéma 21). Cependant, en 1999, Aggarwal et Mereu
[96] révèlent que le DBU et avec la répartition de charge qui existe dans l'intermédiaire de
Michael réagit quatre fois plus rapidement que le 3-QDL avec le même substrat.
O
+
N
OMe
O
OH
OMe
N
+
R
O
O
O H
OMe
H
3-HQD (10mol%), MeOH
pression élevée R
O
+
N
OMe
Schéma 21
27
N
O
N
N
OMe
OH
O
OMe
O
N
N
OMe