THESE PRESENTEE POUR OBTENIR LE DIPLOME DE ...

Méthodes de synthèse Chapitre 1
Selon la même stratégie, récemment, les produits de Baylis-Hillman, préparés à
partir de 2-chloronicotinaldéhyde et l'acrylate d'éthyle (méthyle) ou cyclopént-2-èn-1one,
ont été mis en jeu dans une condensation avec le nitroéthtane ou le cyanoacétate
d'éthyle pour aboutir aux quinoléines multisubstituées, avec des rendements très élevés
[35] (schéma 7).
R 1
R 2
N
R 1
R 2
R 1
R 2
CHO
Cl
+
N
N
COOR DABCO
sans solvant
10-15 min
CHO
+
Cl
O
O
R 1
R 2
R1 R2 N
80-92% CH3 COOR
CH R
3CH2NO2 1
K2CO3 DMF, 50-60°C
3-4h R2 R: Me, EtR1 :H,Ph,COOMe;
R 2 :H,Me,Ph,4-OMePh,COOEt
CH 3
R 1 =H,Ph,COOMe,;R 2 =H,Me,Ph
N
N
imidazole
MeOH (aq.)
20-30 min
85-96% N Cl
CH 3 CH 2 NO 2
K 2 CO 3
DMF, 50-60°C
3-4h, 85-94%
Schéma 7
17
OH
Cl
COOR
Ac 2 O/ Et 3 N
DMAP, DCM
0-5°C, 20-30 min
OAc
Cl
COOR
R 1
R 2
CNCH 2 COOEt
K 2 CO 3, DMF
100-120°C
8-12h
R 1
R 2
R 1
R 2
OH O
N Cl
N
CN
Ac 2 O/ Et 3 N
DMAP, DCM
0-5°C, 15-25mn
90-98%
OAc O
COOR
50-60%
R: Me, Et; R 1 :H,Ph;R 2 :Me,Ph