Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
la comparaison du déplacement chimique de chaque carbone du spectre du mélange avec ceux
des spectres des composés purs répertoriés dans les diverses bibliothèques conçues à cet effet.
Ce logiciel permet de plus l’édition de toutes les informations nécessaires à la caractérisation
des constituants du mélange, à savoir l’attribution des pics, les variations de déplacements
chimiques et les superpositions. Ainsi, l’identification des composés présents dans un
mélange est rendue possible par la prise en compte des paramètres suivants :
• le nombre de pics observés par rapport au nombre de pics attendus pour chaque
molécule ;
• le nombre de superpositions des signaux qui peuvent se produire quand les différents
effets stériques et électroniques font que deux carbones appartenant à deux molécules
différentes ont fortuitement le même déplacement chimique, ou quand les composés présents
ont une partie de leur squelette très proche ;
• les variations des déplacements chimiques des carbones dans le spectre du mélange
par rapport aux valeurs de référence (∆δ) ;
• l’intensité des raies de résonance observées qui permet éventuellement de contrôler
l’appartenance d’un signal d’un carbone à un composé donné.
Au cours de mon doctorat nous avons tout d’abord démontré la bonne adaptabilité de la
RMN du carbone-13 à l’étude de la variabilité chimique en analysant les huiles essentielles
obtenues à partir de plantes aromatiques de Corse (Crithmum maritimum et Inula graveolens)
et du Viêt-Nam (Litsea cubeba et Illicium griffithii). Par ailleurs, nous avons montré comment
la composition chimique d’une huile essentielle peut constituer un outil d’aide à la
détermination taxonomique d’une plante. Par la suite nous avons mis en évidence l’intérêt de
la RMN du carbone-13 pour l’identification de molécules possédant des spectres de masse
insuffisamment différenciés ou des indices de rétention proches tels les stéréoisomères et les
molécules thermosensibles. Parallèlement, nous avons montré comment il était possible
d’identifier des constituants d’une huile essentielle en utilisant des bibliothèques de spectres
construites à partir des données de la littérature, ce qui augmente considérablement les
possibilités de la méthode. Nous avons également utilisé nos bibliothèques de spectres du
carbone-13 pour retrouver des structures partielles de molécules non décrites, ce qui a permis
de reconstruire la molécule recherchée. Enfin, nous avons montré l’intérêt de combiner les
différentes techniques CPG/Ir, CPG/SM et RMN du carbone-13 pour l’identification des
constituants de deux huiles essentielles du Viêt-Nam : Acanthopanax trifoliatus et
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