Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

III.2.4. Apport de l’ionisation chimique, optimisation de la méthode d’analyse du
laboratoire.
Nous avons vu que les défaillances d’identification à partir des bibliothèques de spectres
de masse peuvent être compensées par la mise en œuvre de la RMN des mélanges ou la RMN
structurale, techniques qui s’avèrent totalement complémentaires. L’utilisation de la
spectrométrie de masse en mode ionisation chimique apporte également des informations
structurales complémentaires à celles des autres techniques. Nous décrirons à l’aide de
quelques exemples comment l’utilisation de l’ionisation chimique permet d’optimiser la
méthodologie développée au laboratoire.
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
L’identification de 28 esters non terpéniques acycliques présents dans l’huile essentielle
d’Adenostyles briquetti Gamisans [P8] démontre la complémentarité de l’IC et de l’IE. Les
fortes similitudes des spectres de masse IE de ces composés limitent la pertinence des
propositions suggérées par les bibliothèques de données. De plus, la faible abondance des ces
composés, leurs présences simultanées dans une même fraction et la similitude de leurs
squelettes rend inopérant le recours à la RMN du carbone-13. L’examen des spectres de
masse IE montre que dans la plupart des cas, les ions moléculaires de ces composés linéaires
sont absents ou présents en faible proportion. L’examen des spectres de masse enregistrés en
mode ICP-NH 3 conduit à l’observation de deux types d’ions :
• les ions adduits [M+NH 4 ] + , presque toujours pics de base, obtenus par réaction
d’association avec les ions réactants,
• les ions quasi-moléculaires [M+H] + issus de réaction de transfert de proton entre la
molécule analysée et les ions réactants.
L’examen des spectres de masse enregistrés en ICN-NH 3 , conduit également à la
formation de deux types d’ions :
• les ions quasi-moléculaires [M-H] - , presque systématiquement pics de base, obtenus
par perte d’un hydrogène,
• les ions carboxylates [RCOO] - généralement abondants.
Ces résultats ont donc été utilisés pour la détermination de la masse moléculaire des
différents composés, pour l’identification de la partie acide de chaque ester et pour la
différenciation des composés qui possédaient des spectres de masse IE indifférenciés.
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