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M - OATAO (Open Archive Toulouse Archive Ouverte)

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Chapitre 1 : Le tourteau de tournesol, une matière première originale pour la fabricationd’agromatériaux composites plastiques biodégradables.diffusion plus élevé, en sont plus éloignées. Lors de la phase d’élution, l’épaisseur de lacellule étant très faible (de 125 à 490µm), le régime est laminaire et le profil de vitesse estparabolique. Le temps de rétention t r s’écrit en fonction du coefficient de diffusion :tr0 2t ⋅Vc⋅ w6 V ⋅ D ; avec t r le temps de rétention du composé, t 0 le temps mort correspondant à la=0traversée du volume de la cellule, V 0 le volume de la cellule, w l’épaisseur de la cellule, D lecoefficient de diffusion, et V c le débit de flux croisé. Or ce coefficient de diffusion peuts’écrire en fonction du rayon hydrodynamique de la molécule d’après l’équation approximéek ⋅TD =de Stokes-Einstein :6π ⋅η⋅rHoù k est la constante de Boltzmann, T la températureabsolue (K), η la viscosité de l’éluant et r H le rayon hydrodynamique de la molécule. Le tempsde rétention s’exprime alors en fonction du rayon hydrodynamique de la molécule selonl’équation suivante :tt ⋅V6V0cr=02⋅ w ⋅η⋅ r⋅ k ⋅TH. Par conséquent, ce fractionnement permet deséparer les constituants d’un échantillon par taille. Le couplage de cette technique avec unedétection multiangulaire laser (MALLS) permet de déterminer de manière absolue les massesmoléculaires et le rayon de giration des molécules. Nous pouvons alors être en mesure dedéterminer un degré de compaction des molécules étudiées. Dans le domaine desbiopolymères, l’AFFFF a notamment permis de caractériser des polysaccharides comme despullulanes ou des dextranes (Wittgren, 1997a), de l’amidon (You, 1979; Hanselmann, 1995),des celluloses modifiées (Wittgren, 1997b ; Wittgren, 2000), ou encore des protéines de blé(Wahlund, 1996; Lemelin, 2005) ou des constituants du lait (Udabage, 1997).Dans le cas de macromolécules solubles, c’est la chromatographie d’exclusion stériquepar perméation de gel (CES ou CPG) qui est la technique séparative la plus courammentutilisée. Les macromolécules en solution dans le solvant d’élution sont séparées en fonctionde leur volume hydrodynamique V H . Le couplage avec un détecteur approprié à la détectiondes macromolécules en solution, comme par exemple le détecteur à indice de réfractiondifférentiel (IRD), et un étalonnage des temps de rétention avec des solutions demacromolécules de tailles connues, permettent de déterminer la distribution des volumeshydrodynamiques. Cependant, en fonction de leur structure et de leur configuration, plusieursmacromolécules de masse moléculaire différente peuvent avoir un même volumehydrodynamique. Pour déterminer la distribution de masse moléculaire M, il est nécessaire de- 33 -

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