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Chapitre 1 : Le tourteau de tournesol, une matière première originale pour la fabricationd’agromatériaux composites plastiques biodégradables.gradient de température entre l’échantillon et le témoin, et un gradient de puissance électrique,nécessaire pour maintenir l’échantillon et le témoin à la même température, sontrespectivement mesurés. En AED, le gradient de puissance électrique varie linéairement enfonction du temps et ce système est dit à compensation de puissance.Cette analyse permet d’enregistrer les variations de flux de chaleur en fonction de latempérature pour un cycle de température appliquée contrôlé (Ma, 1990). Les changements depente observés sur le thermogramme peuvent correspondre à des réactions de transformationdu matériau (réticulation, dégradation, évaporation de plastifiant, etc.), mais aussi auxvariations de capacité calorifique au passage des transitions de phase pour chaque constituantdu matériau étudié.Appliquée aux biopolymères, l’AED, qui présente l’avantage d’être relativement sensible,rapide et de ne nécessiter qu’une petite quantité d’échantillon, reste délicate à interpréter. Eneffet, plusieurs types de transition de phase peuvent se conjuguer en fonction de l’étatstructural du biopolymère :• Les transitions du premier ordre correspondent à la fusion des zones cristallines, ellesse traduisent par un pic sur le thermogramme, plus ou moins étalé selon la dispersiondes tailles de macromolécules, et dont la surface est proportionnelle à l’enthalpie defusion du constituant. Ces transitions du premier ordre sont souvent inaccessibles dansle cas des biopolymères car elles sont masquées par leur dégradation aux températuresoù la fusion se produirait.• Les transitions du second ordre se traduisent par les changements de pente desépaulements observés sur le thermogramme. Elles peuvent indiquer plusieursphénomènes, dont le principal est la transition vitreuse (Teyssèdre, 1996). Ellecorrespond à la transition de l’état vitreux des zones amorphes vers un état liquidevisqueux, voire caoutchouteux selon la masse moléculaire des macromolécules. Latempérature de transition vitreuse, T g , n’est pas, à l’inverse de la température defusion, une grandeur physico-chimique caractéristique du polymère car elle dépenddes histoires mécanique et thermique du matériau. Ces dernières sont susceptibles demodifier l’organisation structurale des zones amorphes, dont on rappelle qu’ellespeuvent être considérées comme des états solides métastables. En particulier, la valeurde la température de transition vitreuse est influencée par la vitesse de chauffe,notamment pour les isolats protéiques de tourteau de tournesol (Mériaux, 2005), ou derefroidissement, ce qui impose de bien définir le programme de montée en- 37 -