Gli alogeni e i gas nobili - Università degli Studi di Roma Tor Vergata

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Polialogeni cationici In ambiente fortemente ossidante, come in H 2 SO 4 fumante, I 2 si ossida a catione diiodonio I 2 + , di colore blu e paramagnetico (è noto anche Br2 + ). In questi cationi la lunghezza di legame è minore che nei corrispondenti dialogeni neutri, per la perdita di un elettrone da un orbitale π* (l’ordine di legame passa da 1 a 1.5). Si conoscono anche due cationi poliiodonio superiori, I 3 + e I5 + (nonchè Br5 + ), con strutture a catena. La geometria angolata di I 3 + concorda con la VSEPR, poiché l'atomo I centrale possiede due coppie elettroniche solitarie. Un'altra classe di cationi polialogenici ha formula XF n + . Si possono ottenere estraendo F - con un acido forte come SbF 5 da fluoruri interalogeni: ClF 3 + SbF 5 [ClF 2 + ][SbF6 - ] Per le specie [XF 6 ] + , non esistendo gli interalogeni ClF 7 e BrF 7 , si usano altre vie, come: ClF 5 + PtF 6 ClF 6 + PtF6 - + ClF4 + PtF6 - 20
La diffrazione a raggi X applicata a solidi che contengono questi cationi indica che la rimozione di F - dai cationi è incompleta, per cui gli anioni rimangono sia pur debolmente associati con essi mediante ponti a fluoro. Gli ioni XF 6 + risultano ottaedrici da evidenze spettroscopiche. 21
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