Gli alogeni e i gas nobili - Università degli Studi di Roma Tor Vergata

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Complessi degli alogeni e polialogenuri I dialogeni (e molti interalogeni), avendo un LUMO di bassa energia, possono utilizzare i propri orbitali vuoti per accettare una coppia elettronica, agendo da acidi di Lewis (come abbiamo visto). In particolare essi formano complessi con gli ioni alogenuro agenti da basi di Lewis, e forniscono una varietà di ioni noti come polialogenuri. Poliioduri Quando si aggiunge I 2 ad una soluzione di I - compare la colorazione bruna, caratteristica dei poliioduri, fra i quali si annoverano gli ioni trioduro, I 3 - , e pentaioduro, I5 - . Questi poliioduri sono complessi acido-base di Lewis nei quali I - e I 3 - fungono da basi e I2 da acido. Poliioduri mononegativi (-1): sono costituiti da un numero dispari di atomi di I e, quindi, hanno formula generale [(I 2 ) n (I - )] Lo ione I 3 - è il termine più stabile della serie. In combinazione con una catione voluminoso, quale [N(CH 3 ) 4 ] + , assume forma simmetrica e lineare, con un legame I-I più lungo che in I 2 . 22
Però la struttura dello ione triioduro, come, generalmente, quella di tutti i poliioduri, risente molto del controione (è polarizzabile). Es.: Cs+, meno voluminoso del tetrametilammonio, distorce I 3 - e dà origine a un legame I-I lungo e ad uno corto. 23
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