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Equilíbrio da oxidação e redução - Departamento de Ciências ...

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eação <strong>de</strong> oxi-<strong>redução</strong>. De modo semelhante, nesta situação, também há dois estados físicos em<br />

contato:<br />

Exemplo: Pt o (s)/Fe 3+ , Fe 2+<br />

Substâncias diferentes variam em suas tendências <strong>de</strong> realizarem <strong>redução</strong> ou oxi<strong>da</strong>ção.<br />

O potencial é uma medi<strong>da</strong> <strong>da</strong> capaci<strong>da</strong><strong>de</strong> do reagente (no estado sólido ou líquido)<br />

em ser reduzido ou oxi<strong>da</strong>do.<br />

Consi<strong>de</strong>re a situação em que uma lâmina <strong>de</strong> um metal é imersa em água <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> um<br />

frasco (Figura 1). Um certo número <strong>de</strong> átomos <strong>da</strong> superfície do metal passa para a água sob a<br />

forma iônica, embora isso não seja tão perceptível e sujeito à avaliação analítica. Isso acontece<br />

porque o potencial químico (μ = μ o + RT ln a) <strong>da</strong> fase sóli<strong>da</strong> (metal) não está em equilíbrio com<br />

o potencial químico <strong>da</strong> fase líqui<strong>da</strong> (água).<br />

H2O<br />

Figura 1. Lâmina metálica <strong>de</strong>ntro d’água.<br />

4<br />

Me o Me n+ + n e - (fase sóli<strong>da</strong>)<br />

μMeo > μH2O (<strong>de</strong>sequilíbrio)<br />

Como esse sistema não está em equilíbrio, há passagem <strong>de</strong> matéria <strong>da</strong> fase <strong>de</strong> maior<br />

potencial para a <strong>de</strong> menor potencial, até que o equilíbrio seja atingido. Por outro lado, como as<br />

partículas que se movimentam em direção à água são dota<strong>da</strong>s <strong>de</strong> carga elétrica (íons) aparece um<br />

efeito elétrico na interface e provoca o aparecimento <strong>de</strong> um potencial elétrico entre as duas fases.<br />

Se agora a lâmina metálica for mergulha<strong>da</strong> em uma solução aquosa <strong>de</strong> um sal <strong>de</strong> seu<br />

cátion (Figura 2), a essa tendência dos átomos metálicos passarem para a fase líqui<strong>da</strong> (pressão <strong>de</strong><br />

dissolução) se oporá uma outra pressão provoca<strong>da</strong> pelos cátions preexistentes na solução que, <strong>de</strong><br />

acordo com o seu valor, po<strong>de</strong>rá forçar a <strong>de</strong>posição <strong>de</strong> cátions sobre a lâmina metálica, invertendo<br />

o sentido do equilíbrio acima citado.<br />

Metal (Me o )<br />

O aparecimento <strong>de</strong>ssa diferença <strong>de</strong> potencial no eletrodo, chama<strong>da</strong> <strong>de</strong> potencial <strong>de</strong><br />

eletrodo absoluto, caracteriza-se por uma relativa reversibili<strong>da</strong><strong>de</strong>, que é reflexo do equilíbrio que

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