“Nanocompósitos Formados por Nanotubos de Carbono ...

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na cadeia polimérica. A protonação da base esmeraldina, por exemplo, pode ser realizada em solução aquosa de ácidos fortes, necessitando, desta maneira, de um contra-ânion para neutralizar as cargas. A desprotonação pode ocorrer de modo reversível, por tratamento com solução alcalina. O tipo de dopante utilizado tem influência nas estruturas e propriedades (solubilidade, condutividade, resistência mecânica, etc.) das polianilinas. As formas não protonadas são chamadas de bases e as protonadas de sais. [85,102] Dentre as diversas formas da polianilina, somente a protonação da base esmeraldina dá origem à forma condutora do polímero, o sal esmeraldina (Figura 30). Quando a base esmeraldina é colocada em ácidos protônicos (HCl, HNO3, H2SO4, etc.), os nitrogênios iminas podem ser totalmente ou parcialmente protonados levando um aumento de condutividade. Um aspecto importante a ser ressaltado é que o grau de protonação da base esmeraldina e sua condutividade dependem do pH da solução. Para explicar o aumento de condutividade eletrônica na PANI, da mesma maneira descrita anteriormente para o polipirrol utiliza-se um modelo que descreve dois tipos de distorções locais da cadeia: pôlaron e bipôlaron. [107-108] Essas duas formas de distorções para a PANI são apresentadas na Figura 31. Figura 30: Equilíbrio redox e ácido-base da Pani [103-104] 29
A condutividade obtida na PANI pelo processo de dopagem primaria é boa, mas surgem problemas, pois quando em contato com água ou mesmo seu envelhecimento causam desdopagem da amostra, baixando-se seus valores de condutividade elétrica. Para tentar resolver este problema, foi proposto outro tipo de dopagem, a dopagem secundária, que é um método no qual o dopante secundário é uma substância “inerte” que aumenta ainda mais a condutividade elétrica do polímero. Este efeito de aumento de condutividade elétrica se deve ao fato da dopagem secundária fazer com que a cadeia do polímero passe de estrutura enovelada para estendida, aumentando assim a mobilidade dos portadores de carga. [105-106] A Figura 32 ilustra esse tipo de dopagem secundária para várias misturas de clorofórmio e m- cresol. Figura 31: Esquema de protonação ácida da polianilina. (A - identifica ânions). [103] 30
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[130] - YOON, W-J., JUNG, K-Y., LIU
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for Neurotransmitter Dopamine, The
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