“Nanocompósitos Formados por Nanotubos de Carbono ...

A análise dos espectros Raman dos nanocompósitos, mostrados na Figura 46 mostra a
presença de bandas D, G e G’ características dos NTCs juntamente com as bandas
características da polianilina na forma sal esmeraldina. Nota-se claramente uma mudança do
perfil das bandas nos espectros na região entre 1000-3000 cm -1 , mudança relacionada com a
redução na concentração de ácido no meio reacional. Podemos observar que a relação de
intensidades entre as bandas da PANI e a banda G’ dos NTCs está aumentando, ou seja, com
a diminuição da concentração do HNO3 presente no meio reacional temos um aumento nas
intensidades dos sinais atribuidos à PANI. Este fato pode estar relacionado a dois fatores: i)
um aumento na quantidade de PANI nas amostras com a diminuição da concentração do
HNO3; ii) uma modificação no tamanho médio das partículas de prata formadas no material, o
que pode acarretar em uma intensificação dos sinais devido à ocorrência de efeito SERS,
discutido na introdução deste trabalho.
As principais bandas da polianilina na forma sal esmeraldina encontradas nas amostras
An1Ag0,1Ac++ e An1Ag0,1Ac+, (figura 46) são: 1166, 1220 cm -1 correspondentes às
deformações β(C-H) em anéis quinóides, estiramento ν (C-N) de anéis quinóides, 1485 e 1620
cm -1 , estiramento ν(C=N) em unidades quinóides e estiramento ν(C=C) de anéis benzenóides,
respectivamente. [132-137]
Ao olhar com mais atenção nos espectros das amostras An1Ag0,1Ac- e An1Ag0,1Ac-
- na Figura 46, é possível verificar que, com a redução na concentração do HNO3 no meio
reacional, tem-se as bandas 1166 e 1220 cm -1 sendo deslocadas para 1181 e 1240 cm -1
respectivamente. Este deslocamento destas duas bandas é um indicativo de que a PANI
formada nestas amostras (com menores concetrações de ácido) é constituída por um número
maior de anéis benzenóides em comparação aos quinóides, dessa forma então a PANI nestas
amostras é mais polarônica e planar que nas amostras obtidas com maiores concentrações de
ácido (An1Ag0,1Ac++ e An1Ag0,1Ac+), pois tais bandas (1181 e 1240 cm -1 ) são
características de deformação β(C-H) e estiramento ν(C-N) de unidades benzenóides,
respectivamente. Com tais resultados tem-se, portanto um forte indício de que a PANI
formada mais lentamente tende a uma maior planaridade. [136,138-141]
Ainda com relação às amostras com baixa concentração de ácido, a banda 1335 cm -1
pode ser atribuida à banda D dos NTC, e pode também ser atribuída à unidades protonadas da
PANI, por isso não é possível obter medida de sua intensidade visto que esta é influenciada pela
banda D dos NTCs. Entretanto nas duas amostras (An1Ag0,1Ac- e An1Ag0,1Ac--) essa banda
apresenta um ombro em 1370 cm -1 e 1380 cm -1 , que pode estar relacionado ao estiramento
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