“Nanocompósitos Formados por Nanotubos de Carbono ...

Fazendo uma comparação entre as amostras de 24h e 120h, foi observado que o
tamanho médio das NPs nas amostras An1Ag0,1Ac++120 e An1Ag0,1Ac+120 não teve
modificação significativa, já nas amostras An1Ag0,1Ac-120 e An1Ag0,1Ac--120 pode-se
observar uma diferença em torno de 10 nm, uma vez que as amostras com tempo de 24h
exibiram tamanho médio calculado de 81,1 e 85,4 nm respectivamente e as com tempo de
120h, 70,5 e 77,2 nm respectivamente, podendo ser um indício de que nas reações com
menores concentrações de ácido o tempo de reação pode influênciar o tamanho das NPs.
O estudo das amostras com 120h de reação através da espectroscopia Raman, pode
revelar se as características estruturais do polímero são modificadas quando comparadas com
as amostras com 24h de reação. Na Figura 59 estão presentes os espectros dos
nanocompósitos submetidos a 120h de reação juntamente com o espectro Raman dos NTCs,
apenas na linha de excitação no vermelho (632,8 nm). Pode-se observar que conforme o ácido
nítrico tem sua concentração reduzida no meio, ocorre uma mudança significativa nos
espectros na região entre 1000-300 cm -1 . Os espectros das amostras An1Ag0,1Ac++120 e
An1Ag0,1Ac+120 apresentam bandas características dos NTCs juntamente com as bandas
características da PANI, já para as amostras An1Ag0,1Ac-120 e An1Ag0,1Ac--120 a banda
G’ relacionada aos NTCs tem sua intensidade reduzida quando comparada com as bandas
relacionadas a PANI, como foi visto também para as amostras com 24h. Como descrito
anteriormente, esse efeito pode estar relacionado ao efeito SERS, devido à presença das NPs
de prata, e pode não estar diretamente relacionado com a quantidade de polímero formado,
pois como visto anteriormente com a redução da concentração de ácido, a massa de polímero
formada é menor.
Nas amostras obtidas com maiores concentrações de ácido, An1Ag0,1Ac++120 e
An1Ag0,1Ac+120, observa-se as bandas centradas em 1162, 1480 e 1220 cm -1 relacionadas à
deformação C-H de anéis quinóides, estiramento C=N em anéis quinóides e estiramento C-N
em unidades quinóides, respectivamente. Já para as amostras An1Ag0,1Ac-120 e
An1Ag0,1Ac--120, as bandas centradas em 1162 cm -1 e 1480 cm -1 têm suas intensidades
reduzidas, indicando a redução de anéis quinóides em tais casos. A banda 1220 cm -1 é
deslocada para 1240 cm -1 , assim como nas amostras de 24h, mais um indício da formação de
anéis benzenóides e redução de anéis quinóides nestas amostras. Nestas duas amostras nota-se
também uma intensificação da banda 1335 cm -1 relacionada a C-N +• de cargas polarônicas,
com relação à banda 1585cm -1 relacionada ao estiramento C=C de anéis quinóides, indicando
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