“Nanocompósitos Formados por Nanotubos de Carbono ...

sensíveis a mudança conformacional do polímero. Quando compara-se tais espectros com os
das amostras An1Ag0,1Ac- e An1Ag0,1Ac--, podemos notar que essas duas bandas
desaparecem, indicando que o ângulo de torção entre as anilinas diminuiu e/ou não existe
mais, reforçando a idéia de maior planaridade. A banda 575 cm -1 é relacionada à formação de
reticulações na PANI, e aparece em todas as amostras, mas com baixa intensidade nas
amostras obtidas com menores concentrações de ácido. [144-145]
Intensidade (u.a.)
415
545
530
575
610
640
878
830
200 400 600 800 1000
Número de Onda (cm -1 )
Figura 48: Espectros dos nanocompósitos na região de baixa freqüência, (λ = 632,8 nm) (a) An1Ag0,1Ac++, (b)
An1Ag0,1Ac+, (c) An1Ag0,1Ac-, (d) An1Ag0,1Ac--.
(d)
(c)
(b)
(a)
Ainda nos espectros das amostras com baixa concentração de ácido, surge uma banda
em 610 cm -1 que é atribuída à deformação de anéis benzenóides no plano do anel. A banda
em 640 cm -1 que também aparece, indica amostras altamente ordenadas. Nestas mesmas
amostras, pode-se observar que a banda em aproximadamente 815 cm -1 , relacionada à
deformação C-H de anéis quinóides fora do plano, está se deslocando para maiores números
de onda e se desdobrando em 830 e 878 cm -1 , relacionados à deformação de anéis quinóides e
[139, 144-145]
benzenóides no plano, respectivamente.
Frente todos esses dados obtidos da espectroscopia Raman na linha de excitação 632,8
nm pode-se afirmar que o polímero formado com concentrações baixas de ácido nítrico possui
forma polarônica da polianilina, apresentando o efeito de suprimir bandas relacionadas à
forma bipolarônica, isto é, possui cadeias com maior número de anéis benzenóides que
quinóides, com conformação mais planar. A Figura 49 esquematiza a diferença entre
conformações planares e torcidas.
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