Bitte nicht binden! Danke!!!

Zur Bestimmung der r e -Struktur wurde zunächst die mittlere Struktur r z ermittelt. Sie läßt
sich nach Standardverfahren [56] bestimmen. Dabei müssen zuerst die Rotationskonstanten
des Grundzustandes durch den harmonischen Teil der Vibrations-Rotations-Kopplungskon-
stanten α i korrigiert werden. Das harmonische Kraftfeld aus [23] wurde auf seine Qualität
überprüft und die Zentrifugaldehnungskoeffizienten berechnet (Tab. 4.12).
Tab. 4.12: Zentrifugaldehnungskoeffizienten (kHz), experimentell und aus dem harmonischen
Kraftfeld berechnet.
Exp. Ber. Exp. - Ber. (%)
Δ J 0.379 47 0.372 48 1.8
Δ JK 3.444 76 3.290 11 4.5
Δ K 12.881 6 13.729 35 -6.6
δ J 0.087 06 0.086 18 1.0
δ K 3.002 7 2.932 82 2.3
Zwischen den berechneten und experimentell bestimmten Rotationskonstanten gibt es eine
sehr gute Übereinstimmung. Der Trägheitsdefekt mit den korrigierten Rotationskonstanten
liegt nahe null (-0.002 uÅ 2 ) und unterscheidet sich deutlich von dem aus den Grundzustands-
parametern berechneten. Die r z -Struktur hat eine klare physikalische Bedeutung und ist
vergleichbar mit der Struktur, die man aus Elektronenbeugungsexperimenten erhält. Weiterhin
ist es möglich, von der r z -Strukur durch die Gleichungen 4.2 und 4.3 nach Kuchitsu [57, 58]
auf die Gleichgewichtsgeometrie von SeCF 2 zu schließen.
3
r au
2
z = re
+ − K
(Gl. 4.2)
2
3
δ r a u
2
z = δ ⎜
⎛
⎟
⎞ − δ K
(Gl. 4.3)
2 ⎝ ⎠
X 2 ist die quadratische Hauptamplitude der Bindung und . die korrespondierende senkrechte
quadratische Hauptamplitude, die beide aus der harmonischen Kraftfeldberechnung erhalten
werden können, und D ist der Morse Anharmonizitätsparameter, der von Morino und Kuchitsu
für viele zweiatomige Moleküle tabelliert worden ist [56, 59]. Unter Berücksichtigung von
Bindungswinkel und Bindungslängen aus DE LQLWLR Berechnungen und Elektronenbeugungs-
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