Bitte nicht binden! Danke!!!

,QIUDURWVSHNWURVNRSLVFKH 8QWHUVXFKXQJHQ DQ ' 6H XQG +'6H
(LQOHLWXQJ
Selenwasserstoff, H 2 Se, ist seit Anfang der 90er Jahre Gegenstand zahlreicher infrarot-
spektroskopischer Untersuchungen [66-76] gewesen. Durch Aufnahme des reinen Rotations-
spektrums im Bereich von 30 - 360 cm -1 konnten die Grundzustandsparameter für alle sechs
Selen-Isotopomere (Tab. 4.1) signifikant bestimmt werden [66]. Untersuchungen sowohl an
80Se monoisotopem Material im Bereich von 780 - 7500 cm-1 [67-70] als auch an
natürlichem H 2 Se im Bereich von 3200 - 13000 cm -1 [71-74] lieferten einen breiten
Datensatz von Rotationsparametern der angeregten Zustände, aus denen zum einen die
Struktur von H 2 Se neu berechnet [68] und zum anderen das Local-Mode-Verhalten für die
hoch angeregten Streckschwingungen quantifiziert werden konnte. Ferner gelang es, den von
Jensen und Kozin vorhergesagten Clustereffekt experimentell für den Grundzustand [66, 75]
bzw. für die Schwingungen ν 1 und ν 3 [76] zu verifizieren. Der Clustereffekt stellt eine
Abweichung vom Modell des Harmonischen Oszillator - Starren Rotators dar und besagt, daß
sich die Rotationsniveaus von hohen J-, aber unterschiedlichen, benachbarten K-Werten
annähern. Ab einem bestimmten J-Wert tritt eine vierfache Entartung auf, d. h., es bilden sich
nahezu vierfach entartete Cluster. Dieser Clustereffekt wurde allgemein in der Reihe der
Chalkogenwasserstoff-Verbindungen H 2 X (X = O [77], X = S [78], X = Se [66, 69, 76], X =
Te [79] und X = Po [80]), durch Berechnungen vorhergesagt bzw. auf der Basis der
experimentellen Daten bestätigt.
Im Vergleich zu H 2 Se sind die bisherigen IR-Untersuchungen an den deuterierten
Isotopomeren D 2 Se und HDSe sehr begrenzt. Palik [81] untersuchte neben H 2 Se auch D 2 Se
im Bereich der drei Grundschwingungen. Mit einer Auflösung von ca. 0.2 cm -1 (1959) gelang
es jedoch nicht, Spektren der einzelnen Se-Isotopomeren voneinander zu trennen. Gillis und
Edwards [82] analysierten die 2ν 1 -Bande von HDSe bei 4600 cm -1 , die mit einer Auflösung
von 0.04 cm -1 (1980) aufgenommen worden war, und bestimmten erstmals die Grundzu-
standsparameter durch einen gemeinsamen Fit aus Mikrowellenübergängen [83] und GSCD.
Auch hier konnten aufgrund der Auflösung die einzelnen Se-Isotopomere nicht voneinander
getrennt werden, folglich sind die GSCD-Daten ungenau. Zudem erweist es sich als
problematisch, daß es für HDSe keine gezielte Synthesemöglichkeit gibt, d. h., es fallen bei
der Darstellung von HDSe stets D 2 Se und H 2 Se als Begleitprodukte an. Demzufolge sind die
sogenannten hochaufgelösten FTIR-Spektren von HDSe sowohl von D 2 Se- als auch H 2 Se-
92