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Abb. 5.2: Darstellung von D 2 Se (a) und HDSe (b) im Hauptachsensystem. D D Se c b D a Demgegenüber ist HDSe ein asymmetrischer, verlängerter (prolater) Kreisel mit C s - Symmetrie. Alle drei Normalschwingungen besitzen A'-Symmetrie und die ν 1 -, ν 2 - und ν 3 - Banden besitzen Hybridcharakter, d. h., innerhalb der Bande treten sowohl b-Typ- als auch a- Typ-Übergänge auf. Der Raysche Asymmetrieparameter κ beträgt -0.4788 und deutet darauf hin, daß eine Asymmetrieaufspaltung bis in hohe K a -Werte beobachtet werden kann. In Abb. 5.2(b) wird das Molekül im Hauptträgheitsachsensystem dargestellt. Dabei liegt die c-Achse wie bei D 2 Se senkrecht auf der Molekülebene (xz-Ebene). Die Auswahlregeln für Moleküle mit C s -Symmetrie lauten: E D Se a': ΔK a = ±1, ±3,..., ΔK c = ±1, ±3,...; b-Typ-Bande (Senkrechtkomponente) und ΔK a = 0, ±2,..., ΔK c = ±1, ±3,...; a-Typ-Bande (Parallelkomponente). %HVFKUHLEXQJ GHU ν %DQGHQ YRQ ' 6H ' 6H XQG +'6H +' 6H Die ν 2 -Bande von D 2 Se (D 2 80 Se) ist eine reine b-Typ-Bande mit einer Intensitätslücke in der Nähe des Bandenzentrums bei 741.80 cm -1 . Das Übersichtsspektrum der monoisotopen Probe ist in Abb. 5.1(a) dargestellt und zeigt die Zusammensetzung des untersuchten Isotopengemisches. D 2 Se ist ein abgeplatteter asymmetrischer Kreisel und in der Nähe des Bandenzentrums dominieren p Q- und r Q-Linien, die in Abhängigkeit von K c weit auseinandergezogen sind (Abb. 5.3). Der Abstand zweier benachbarter p,r Q-Zweige beträgt 2C - A - B ≅ -4.2 cm -1 . Demzufolge verlaufen die p Q-Zweige mit steigendem K c zu höheren c b H 98 a
Abb. 5.3: Ausschnitt des Spektrums der ν 2 -Bande von D 2 Se in der Nähe des Bandenzen- trums. (A) Experimentelles Spektrum von monoisotopem D 2 80 Se mit Zuordnung einiger p Q-Linien; (B) das Spektrum von natürlichem D 2 Se; (C) simuliertes Spektrum von D 2 Se im gleichen Bereich. Für den 6 51 - 6 42 -Übergang ist das Selenisotopenmuster angegeben. 99
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Die vorliegende Arbeit entstand in
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5.5 Bestimmung der Rotationsparamet
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Tab. 4.7 Effektive Bandenzentren (
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Abb. 4.4 a) Massenspektrum von . b)
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(LQOHLWXQJ $OOJHPHLQHV Die Infrarot
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(iii) Da Informationen über die Ro
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sind solche Moleküle, die über dr
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Der von Ray [8] eingeführte Asymme
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nenten parallel zu zwei Hauptträgh
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J, k, m | Hw | J, k ± 2, m 1 1 > =
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der 70er Jahre an SCF2 und SeCF2 du
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IR-, Mikrowellen- und Elektronenbeu
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Asymmetrieparameter κ beträgt -0.
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Abb. 3.3: Die ν 3 -Bande von SCF 2
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die nicht aufspalten, mit gleichem
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ca. 1.3 cm-1 voneinander getrennt s
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Repräsentation gefittet [Gl. 3.1;
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Zentrifugaldehnungskoeffizienten. D
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Wie für das Bandensystem ν4 / ν2
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