Diplomarbeit - Patrick Beines - Homepage von Dr. Patrick W. Beines

Acrolein – der kleinste ungesättigte Aldehyd
Der Grund für die unterschiedlichen Eigenschaften der Polymere liegt in ihrer Struktur. Bei
der spontanen und der radikalischen Polymerisation wird fast ausschließlich die Vinylgruppe
zur Polymerisation verwendet und es entsteht ein Polymer mit Aldehydgruppen. Lediglich zu
8 bis 10 mol% finden Nebenreaktionen statt, bei denen Kohlenstoffdoppelbindungen, wie bei
der anionischen Polymerisation (Abbildung 2.2), entstehen. Die Aldehydgruppen sind jedoch
meist nicht frei, sie liegen hauptsächlich in Acetalform vor, so dass das Polymer im
wesentlichen aus anellierten Tetrahydropyranringen besteht (Abbildung 2.1). Diese Gruppen
von Ringen werden immer wieder durch wenige freie Aldehydgruppen voneinander getrennt,
die nur etwa 10 bis 20 mol% ausmachen.
n
HO
O O OH
Abbildung 2.1: Hauptsächliche Struktur des homopolymeren Acroleins bei radikalischer Polymerisation
Im Gegensatz dazu wird bei der anionischen Polymerisation zum größten Teil die
Carbonylgruppe zur Polymerisation verwendet, so dass Polymere entstehen, die ungesättigte
Doppelbindungen besitzen. Diese Einheiten treten zu über 70 mol% auf. Einheiten mit
Aldehydfunktion treten in geringerem Maße ebenfalls auf (Abbildung 2.2). [6]
O
m
n
C
H
CH 2
C
H
O
Abbildung 2.2: Hauptsächliche Strukturen des homopolymeren Acroleins bei anionischer Polymerisation
Obwohl bei den durch radikalische Polymerisation hergestellten Homopolymeren kaum freie
Aldehydgruppen vorliegen, stehen sie dennoch für viele polymeranaloge Umsetzungen zur
Verfügung. In welchem Maße, hängt allerdings von der jeweiligen Reaktion ab und ist in der
Literatur beschrieben. [1] Mögliche Reaktionen sind Reduktion, Oxidation, Oximierung,
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