Diplomarbeit - Patrick Beines - Homepage von Dr. Patrick W. Beines

Theoretische Grundlagen
Initiierung:
I 2
2 I .
+ +
I . X-Mt n+1 -Y / Ligand I-X Mt n -Y / Ligand
+ M
+
I-P
.
1
X-Mt n+1 -Y / Ligand I-P Mt n 1
-X
-Y / Ligand
+
Wachstum:
+ + X-Mt n+1 -Y / Ligand
P n
-X Mt n -Y / Ligand P n
.
+ M
P m
.
P m+n
Abbildung 3.4: Allgemeines Schema einer „reverse ATRP“
I stellt den Initiator dar, Mt ist ein Übergangsmetall in der Oxidationsstufe n, X ein (Pseudo)Halogenid und Y ein weiterer
Ligand oder ein Gegenion, M ist das Monomer, P 1 die erste addierte Monomereinheit und P n und P m Polymerketten
Wie groß die Ähnlichkeit des transienten Radikals mit einem konventionellen freien Radikal
ist, zeigt sich bei der Synthese von statistischen oder alternierenden Copolymeren. Man kann
sich nämlich ganz nach den Copolymerisationsparametern (r-Werte) der freien radikalischen
Polymerisation richten.
Die Empfindlichkeit der Parameter macht die ATRP einerseits sehr anspruchsvoll, eröffnet
andererseits aber auch eine Vielzahl von Möglichkeiten. Wenn man nur eine einzige
Komponente des Systems verändert, kann dies schon zu ganz anderen Reaktionsbedingungen
führen und die Polymerisation entweder empfindlich stören oder sie deutlich begünstigen.
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