Charakterisierung von Cytochrom-Modellkomplexen und dem ...
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Komplex ∆ϕ ( ◦ )<br />
B3LYP<br />
∆E Q /η<br />
PBE<br />
∆E Q /η<br />
O. L.<br />
∆E Q /η<br />
Exp.<br />
∆E Q /η<br />
EFG-Hauptachse<br />
B3LYP / PBE d)<br />
I [(OEP)Fe(4-Me 2 NPy) 2 ] + 0 [72] 2.15 / 0.43 [72]<br />
II NP2-Histamin 24 [140] 2.14 / 0.54 [139]<br />
III NP4-Histamin 32 [140] 2.34 / 0.54 [139]<br />
IV [(TMP)Fe(4-Me 2 NPy) 2 ] + 79 [72] 1.75 / 1.00 [72]<br />
V [(TPP)Fe(2-MeHIm) 2 ] + 89 [120] 1.71 / 0.33 [131]<br />
Tabelle 18: Vergleich zwischen den aus DFT-Rechnungen (B3LYP, PBE), <strong>dem</strong> Kristallfeldmodell <strong>von</strong> Oosterhuis <strong>und</strong> Lang (O. L.) <strong>und</strong> aus<br />
Mößbauer-Messungen erhaltenen Parametern. Die Quadrate auf der rechten Seite stellen die Anordnung der axialen Liganden bezüglich<br />
dervierN-AtomederPorphyrinebene(EckenderQuadrate)dar.<br />
a In den EPR- <strong>und</strong> Mößbauer-Messungen lassen sich die beiden Moleküle nicht separat detektieren.<br />
b Komplex zeigt ein ”large g max ” EPR-Signal, in <strong>dem</strong> nur ein g-Wert aufgelöst ist (g max = 3.24) [135].<br />
c Es liegen bis auf [(TC 6 TPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + keine kristallinen Proben, sondern nur gefrorene Lösungen vor. Aufgr<strong>und</strong> zu grosser dynamischer<br />
Prozesse wurden noch keine EPR-Messungen an [(TC 6TPP)Fe(1-MeIm) 2] + vollzogen [123].<br />
d Orientierungen der EFG-Hauptachse: out-of-plane (OOP) <strong>und</strong> in-plane (IP). Hauptkomponente ist fett gedruckt.<br />
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