Charakterisierung von Cytochrom-Modellkomplexen und dem ...

58 Mit PBE erhaltenes β-Molekülorbital (”d xy ”)vonparal -[(OMTPP)Fe(1-
MeIm) 2 ] + (∆ϕ =19.5 ◦ )........................100
59 Mit PBE erhaltenes β-Molekülorbital (”d xz oder d yz ”)vonparal -
[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + (∆ϕ =19.5 ◦ )...............100
60 Mit dem PBE-Funktional (FeN 6 -KernmitTZV-undandere
Atome mit 3-21G Basissatz) berechnetes 3d-Orbitalschema der
α-ElektronenderFe(III)-Komplexe. ................101
61 Mit dem PBE-Funktional (FeN 6 -KernmitTZV-undandere
Atome mit 3-21G Basissatz) berechnetes 3d-Orbitalschema der
β-ElektronenderFe(III)-Komplexe. ................101
62 Mit B3LYP und PBE berechnete Werte für ∆E Q und η von paral -
[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + .......................102
63 Experimentelle - und berechnete Werte der Quadrupolaufspaltung
∆E Q in Abhängigkeit des Diederwinkels ∆ϕ. ........102
64 Experimentelle - und berechnete Werte Asymmetrieparameter η
in Abhängigkeit des Diederwinkels ∆ϕ. ...............103
65 DieHauptachsedesberechneten(DFT)EFG-Tensors ......103
66 Kontinuierliche Symmetriemaße S(O h ) des zentralen FeN 6 -Oktaeders
der OETPP-Komplexes in Abhängigkeit des Diederwinkels ∆ϕ . 110
67 Kontinuierliche Symmetriewerte S(O h ) versus S(D 4h ).......110
68 Experimentelle Werte der Quadrupolaufspaltung ∆E Q in Abhängigkeit
von S(O h ). ..........................111
69 Experimentelle Werte des Asymmetrieparameters η versus S(O h ). 111
70 Koordination von Eisen und Schwefel in den vier einfachsten
Eisen-Schwefelclustern.........................118
71 KristallstrukturvomHemN......................120
72 Umwandlung von Coproporphyrinogen III in Protoporphyrinogen
IX (a), angenommene Reaktionsmechanismus von Radikal-SAM-
Enzymen (b) und Reaktionsschritte gemeinsam für alle Radikal-
SAM-Proteine(c). ..........................121
73 Aktiver Bereich vom HemN (A) und (B) aktiver Bereich vom
HemNmitaufgeführtenAminosäurereste. .............122
74 Mößbauer-Spektrum von HemN (77 Kbei20 mT ⊥ γ). .....123
75 Mößbauer-Spektren von HemN (4.2 K bei 20 mT und 4 T ⊥ γ). 124
76 Mößbauer-Spektrum von HemN in der Anwesenheit von SAM (77
Kbei20 mT ⊥ γ)...........................126
77 Mößbauer-Spektrum von HemN in der Anwesenheit von SAM
(4.2 Kbei20 mT und 4 T ⊥ γ). ..................127
78 Mößbauer-Spektrum von HemN in der Anwesenheit von SAM
und Coproporphyrinogen III (77 Kbei20 mT ⊥ γ). .......128
79 Mößbauer-Spektren von HemN in der Anwesenheit von SAM und
Coproporphyrinogen III (4.2 Kbei20 mT und 4 T ⊥ γ). ....129
80 Mößbauer-Spektrum vom reduzierten HemN (77 Kbei20 mT ⊥
γ). ...................................130
81 Mößbauer-Spektren vom reduzierten HemN (4.2 Kbei20 mT
und 4 T ⊥ γ)..............................131
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