Charakterisierung von Cytochrom-Modellkomplexen und dem ...

Komplex Θ D (K) Θ 0 M (K) M eff (g/mol)
[(TMP)Fe(1-MeIm) 2 ] + (0 ◦ ) 242 106 102
paral-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + (19.5 ◦ ) 343 63 184
paral-[(TMP)Fe(5-MeHIm) 2 ] + (30 ◦ ) 247 104 104
[(OETPP)Fe(4-Me 2 NPy) 2 ] + (70 ◦ ) 287 71 143
perp-[(OETPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + (73.1 ◦ ) 333 98 180
perp-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ] + (90 ◦ ) 305 82 152
Cytcochrom c 552 377 [143] 201 [143] 102 [143]
Myoglobin 200 [144] - 83 [144]
Tabelle 15: Vergleich von Debye-, Mößbauer-, Gitter-Temperatur und effektiver
vibrierender Masse der sechs vermessenen Komplexe.
9.540 Å, 2 bei 10.128 Åund2 bei 12.150 Å (Abb. 42, Tab. 16). Somit haben die
viel kleineren Eisen-Eisen-Abstände in paral-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl gegenüber
perp-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl zu einem Anwachsen der Relaxationsrate,
die sich in einem nahezu symmetrischen Dublett bei 4.2 Kund20 mT manifestiert
(Abb. 12a und 13a). Die 73.1 ◦ -Probe, perp-[(OETPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl, die
EPR- und Mößbauer-Spektren vom Typ I aufweist (Abb. 24b und c und 25b
und c), hat eine Einheitszelle mit 2 nächsten Eisennachbarn in einem Abstand
von 12.651 Å und 12.860 Å (Abb. 41, Tab. 16), was darauf schliessen lässt,
dass bei 4.2 K im schwachen äußeren Magnetfeld von 20 mT ein Spektrum mit
einem Relaxationsverhalten zu sehen sein sollte, das sich von dem scharfen Dublett
von paral -[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl unterscheidet. In dem Spektrum in
Abb. 24a ist intermediates Relaxationsverhalten zu sehen, sehr viel langsamer
als für paral -[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl (Abb. 12a und 13a), aber schneller als
für perp-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl (Abb. 28a und 29a). Das gleiche Verhalten
wird auch für die 70 ◦ -Probe beobachtet, [(OETPP)Fe(4-Me 2 NPy) 2 ]Cl (Abb.
21a), die 2 nächste Eisennachbarn in einem Abstand von 12.245 Å, 13.651 Å
und 4 bei 14.052 Å hat (Abb. 40, Tab. 16). Die verbleibenden beiden Komplexe,
paral -[(TMP)Fe(5-MeHIm) 2 ]ClO 4 (∆ϕ =26 ◦ und 30 ◦ )und[(TMP)Fe(1-
MeIm) 2 ]ClO 4 (∆ϕ =0 ◦ ), beide zeigen asymmetrische Dubletts bei 4.2 K und
20 mT (Abb. 17a und 8a), aber diese Dubletts sind sehr viel schärfer als das
von [(OETPP)Fe(4-Me 2 NPy) 2 ]Cl, (∆ϕ =70 ◦ , Abb. 21a). Demnach liegen die
Eisen-Eisen-Abstände (2 nächste Eisennachbarn bei 10.670 Å und 10.409 Å, entsprechend,
Abb. 39 und 37, Tab. 16) zwischen denen von paral -[(OMTPP)Fe(1-
MeIm) 2 ]Cl und perp-[(OMTPP)Fe(1-MeIm) 2 ]Cl und ebenso das Relaxationsverhalten.
In jedem Fall ist die Art des 4.2 K-Spektrums bei 20 mT konsistent
mit der Anzahl der nächsten Eisennachbarn in einem Umkreis von etwa 14 Å.
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