helikale Polymere für die optische Datenspeicherung

1. EINLEITUNG 11Systems im cis-Isomer. Bei Substituenten mit freien Elektronenpaaren wie z.B. -OH oder -NH 2 muß das Orbitaldiagramm um ein weiteres, mit zwei Elektronen besetztes, π-Orbitalergänzt werden (in Abb. 1-10 in Klammern angedeutet). Der π → π*-Übergang findet nunausgehend von diesem Orbital statt und ist damit energieärmer, d.h. die π → π* Bande ist zulängeren Wellenlängen verschoben. Viele Azobenzole haben deshalb intensiveAbsorptionsbanden im sichtbaren Spektrum.Die höchste Energie benötigen die φ → φ* Übergänge, deren Absorptionsbanden bei beidenIsomeren zwischen 230 nm und 240 nm liegen [36] .Durch die unterschiedlichen Absorptionseigenschaften der beiden Isomere wird ihrephotochemische Umwandlung ermöglicht. Bei Bestrahlung mit Licht, dessen Wellenlänge imBereich der Absorptionsbanden liegt, entsteht ein photostationäres Gleichgewicht. DieAusbeute an cis-Isomer ist dabei um so größer, je stärker das eingestrahlte Licht vom trans-Isomer und je schwächer es vom cis-Isomer absorbiert wird [39],[40] , da letzteres dieRückisomerisierung begünstigt.Abb. 1-11: UV/VIS-Spektrum von trans- und cis-AzobenzolDa im Bereich der π → π* Banden die Extinktionskoeffizienten für cis-Azobenzolderivatewesentlich kleiner sind als die der entsprechenden trans-Verbindungen und zusätzlich dieAbsorptionsmaxima zu kürzeren Wellenlängen verschoben sind (Abb. 1-11), liegen hier die