helikale Polymere für die optische Datenspeicherung

3. SYNTHESE DER ISOCYANAT-MONOMERE 29NNCOOHClOCH 3N NO OC C Cl12 13OCH 3COCl(CH 3 ) 3 SiN 3NNOCH 3CON 3∆oNNNCO- N 2OCH 3Abb. 3-72Die Säure 12 wird mit Oxalylchlorid in das Säurechlorid überführt. Oxalylchlorid istbesonders geeignet, weil es so mild reagiert, daß auf ein Lösungsmittel verzichtet werdenkann, alle anfallenden Nebenprodukte (CO, CO 2 , HCl) gasförmig sind und nicht umgesetztesOxalylchlorid wegen seines niedrigen Siedepunktes (63-64°C) leicht zu entfernen ist. DasSäurechlorid 13 wird ohne weitere Aufarbeitung mit Trimethylsilylazid zum Säureazidumgesetzt, welches sofort einem Curtius-Abbau unterliegt und sich unter Abspaltung vonStickstoff in das gewünschte (S)-2-(2-methoxy-5-phenylazophenyl)-propylisocyanat (2)umlagert. Trimethylsilylazid ist ein günstiges Reagenz zur Azidierung von Säurechloriden, daes im Gegensatz zu Natriumazid thermostabil und nicht explosiv ist [67] . Das rohe Isocyanatwird in einer Kugelrohrdestille im Vakuum fraktioniert.