helikale Polymere für die optische Datenspeicherung

3. SYNTHESE DER ISOCYANAT-MONOMERE 27Anilin wird in halbkonzentrierter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert [65] . DasDiazoniumsalz wird mit der (S)-3-(2-Hydroxy-phenyl)buttersäure 8 umgesetzt, die durchKochen des (S)-4-Methyl-2-Chromanons 7 in 10%iger Natronlauge erhalten wurde.OO7NH 2NaOHH 2 ONaNO 2HClCOOH8N 2+OHNNCOOH9OHAbb. 3-5Um eine Rückbildung des Lactonrings bei der Umwandlung der Säure in das Isocyanat zuverhindern, muß die Hydroxyfunktion geschützt werden. Dies ist nicht auf direktem Wegmöglich. Bei einer Methylierung ist die Hydroxygruppe das stärkere Nukleophil, die Säurewird jedoch in stärkerem Maße deprotoniert. Sogar mit einem Überschuß desMethylierungsmittels erhält man stets ein Gemisch, das auch nicht veretherte Produkteenthält. Die Säure wird deshalb zunächst quantitativ verestert, und danach kann nahezuquantitativ verethert werden. Diese Vorgehensweise hat weiterhin den Vorteil, daß dasvollständig geschützte Produkt nach Reinigung durch Säulenchromatographie in hoherReinheit erhalten werden kann.