helikale Polymere für die optische Datenspeicherung

4. Synthese der Polymere 374.3 Charakterisierung der CopolymereDie hergestellten Polymere werden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) undUV/VIS Spektroskopie untersucht.In der GPC werden bis auf den Trimerenpeak, welcher einen Trimerenanteil kleiner als 1 %zeigt, keine weiteren niedermolekularen Anteile detektiert (Abb. 4-4). Die Molekulargewichtewerden durch Lichtstreuung und durch Kalibrierung mit Polyisocyanat-Standards bestimmt.Bei den Standards handelt es sich um vier engverteilte Poly(hexylisocyanat) Proben mitbekannten Molekulargewichten, die durch lebende Polymerisation mit Titankatalysatorenhergestellt wurden.2,5x10 5 LMResponse / mV2,0x10 51,5x10 51,0x10 55,0x10 4PT0,05000 10000 15000 20000 25000 30000ElutionsvolumenAbb. 4-4: GPC Messung von P2-6 (P = Polymer, T = Trimere, LM = Lösungsmittel)Bisherige Experimente haben gezeigt, daß Isocyanate statistisch copolymerisieren. [18],[33],[81]Daher ist zu erwarten, daß die Copolymerzusammensetzungen mit den entsprechendenMonomeransätzen übereinstimmen. Der tatsächliche Farbstoffanteil in den Copolymeren wirdanhand der π → π* Bande (λ = 350 nm) im UV/VIS Spektrum bestimmt. Dazu werden dieExtinktionskoeffizienten der Polymere mit dem Extinktionskoeffizienten des jeweiligenAzomonomers verglichen.Das mittlere Molekulargewicht M einer Wiederholungseinheit wird nach Gl. (4-1) bestimmt.(4-1)xAzo⋅ MAzo+ xHIC⋅ MHICM = mit: x Azo Molenbruch an Farbstoffmonomer im Polymer100%M Azox HICM HICin [mol%] (bestimmt durch UV Spektroskopie)Molekulargewicht des FarbstoffmonomersMolenbruch an Hexylisocyanat im Polymerin [mol%] (100% - x Azo )Molekulargewicht von Hexylisocyanat