Neue Synthesewege zur Darstellung wasserlöslicher sulfonierter ...

D?==E@CB@124.60119.85124.50119.70124.40119.55124.30B119.40124.20119.25(ppm)124.10(ppm)119.10124.00118.95123.90118.80123.80118.65123.70CBeschreibung der Versuche 27Die beim 1-Naphthylamin erarbeiteten ∆δC(pH)-Werte können zur Zuordnung der 13 C-NMRResonanzen von sulfonierten Aminonaphthalinen eingesetzt werden. Durch Vergleichsmessung-konnte festgestellt werden, daß von den –SO 3 H/SO 3 Substituenten kein zusätzlicher Effekthinsichtlich der ∆δC(pH)-Werte zu beobachten ist.2.4.4 Zuordnung der 13 C-NMR Signale für L26 und L26aDie zehn 13 C-NMR Signalpaare (z. B. die 13 C{ 1 H}-NMR 9 Resonanz für L26a (Aminoverbindung,s. Abbildung 16 (oben)) und die 13 C{ 1 H}-NMR 9 Resonanz für L26 (Ammoniumverbindung)wurden aufgrund gleicher 13 C-NMR Signalmultiplizitäten und ähnlicher n J CH -Kopplungskonstanten für die einzelnen Resonanzen zugeordnet. Der besseren Übersichtlichkeithalber ist in Abbildung 16 das 13 C{ 1 H}-NMR Spektrum von L26a und L26 gezeigt. In denAusschnitten sind exemplarisch die 13 C-NMR : Signale aus den entsprechenden 13 C-NMRSpektren von L26a und L26 hervorgehoben.NaO 3S879NH 2126 10NaO 3 S 5L26a34SO 3NaE146144142140138136134132130128126124122120118116114HO 3S+ NH 38 17 9 26 10HO 3 S 5L2634-SO 3146144142140138136134132130(ppm)128126124122120118116114Abbildung 16: Die 100.6 MHz 13 C{ 1 H}-NMR Spektren von L26a (oben) und L26 (unten) in D 2 OAufgrund des ∆δC(pH)-Wertes 2 8 (9 [∆δC(pH)= ) der 2 8 (9 Ammoniumverbindung– ) derAminoverbindung] von -16.4 ppm ist die Zuordnung des 13 C-NMR 9 Signalpaares zumKohlenstoffatom C-1 sicher. Die 13 C-NMR ; Signale zeigen mit einem ∆δC(pH)-Wert von+12.9 ppm einen gegenläufigen pH-abhängigen Effekt auf die chemischen 2 8 Verschiebungen .Dies spricht für die Zuordnung der 13 C-NMR ; Signale zum C-Atom C-4 aufgrund deserwarteten Effektes durch die dazu para-ständige Aminogruppe.