Neue Synthesewege zur Darstellung wasserlöslicher sulfonierter ...

3.2 Darstellung von Arylphosphino-benzolsulfonsäureestern durch Pd-katalysierte P-C-Kupplungsreaktionen...............................................................................................533.2.1 Darstellung der Phosphane 25 bis 27 ..................................................................533.2.2 Pd(0)-katalysierte P-C-Kupplungsreaktionen mit Diphenylphosphan...................553.2.2.1 Kristallstrukturanalyse von 28a .............................................................563.2.3 Synthese des sekundären Phosphans 29 ..............................................................583.2.4 NMR-spektroskopische Charakterisierung der Arylphosphinobenzolsulfonsäureester........................................................................................593.2.5 Massenspektrometrische Analyse der Sulfonsäurearylesterderivate.....................603.3 Anwendungsbreite der Pd-katalysierten Synthese von Arylphosphinobenzolsulfonsäureestern...........................................................................................623.3.1 Darstellung des sulfonierten Derivates von dppp 30............................................623.3.2 Versuch zur Umsetzung eines 4-Chlorbenzolsulfonsäureesters mitDiphenylphosphan..............................................................................................643.3.3 Synthese von sulfonierten Phosphanen mit Dichlorphenylestergruppierungen......653.4 Reaktionen der tertiären lipophilen sulfonierten Phosphane ......................................663.4.1 Darstellung von Alkali-sulfonatophenyl-arylphosphanen durch Esterspaltung......673.4.2 Charakterisierung der Alkali-sulfonatophenyl-arylphosphane ..............................693.5 Pd(0)-assistierte P-C-Kupplungsreaktion mit Chlordiphenylphosphan.......................704 Synthese von Phosphanen mit Biphenylrückgrat..................... 744.1 Versuche zur Darstellung von Phosphanen mit sulfoniertem Biphe nylrückgrat..........744.1.1 Synthese von 3-Brom-4-toluolsulfonsäurephenylester 37....................................744.1.2 Darstellung der 6,6’-Dimethyl-biphenyl-3,3’-disulfonsäureester 40 und 42..........754.2 Darstellung P-H-funktioneller Phosphane mit 2,2’-Bis(methylen)-biphenyl-Gerüst ...784.2.1 Michaelis-Arbusov-Reaktionen zur Darstellung von 44, 45 und 45a ...................784.2.2 Versuche zur Synthese des primären und sekundären Phosphans 46 und 47.......794.2.3 Alternative Darstellung des diprimären Phosphans 46........................................824.2.4 Charakterisierung der Verbindungen 44, 45, 45a, 46, 46c und 47......................834.3 Phosphane mit Biphenylgerüst durch andere Verfahren ............................................854.3.1 Darstellung der Derivate 44a und 44b ................................................................854.3.2 Darstellung von 48 bis 50 durch nucleophile Phosphinierungsreaktionen.............874.4 Massenspektrometrische Untersuchung der Verbindungen mit Biphenylrückgrat......895 Tabellen......................................................................................... 935.1 Daten der Röntgenstrukturanalysen..........................................................................935.2Kristallstrukturdaten von 13 und 28a..................................................................9331 P-NMR Daten der dargestellten Verbindungen ......................................................945.3 Massenspektrometrische Daten................................................................................946 Zusammenfassung....................................................................... 98