Neue Synthesewege zur Darstellung wasserlöslicher sulfonierter ...

Beschreibung der Versuche 292.4.5 Auswertungen der 13 C-NMR Spektren für L25 und L25aAnalog zu der oben beschriebenen Methode wurden die 13 C-NMR Resonanzen für 2-Aminonaphthalin-1,5,7-trisulfonsäureL25a und dessen Trinatriumsalz L25 zu zehn Signalpaaren zusammengefaßt.Die für das 1-Naphthylamin ermittelten ∆δC(pH)-Werte [= δC C-n der Ammoniumverbindung-δC C-n der Aminoverbindung] sind als Zuordnungshilfe für die 13 C-NMR Resonanzendes 2-Aminonaphthalinsulfonsäurederivates nicht direkt verwendbar. Unter der Annahmeähnlicher Effekte der Protonierung der in β-Position befindlichen Aminogruppe auf dieVerschiebungen der 13 C-NMR Resonanzen bei diesem System ist eine plausible Zuordnung zutreffen. Zur Numerierung der Kohlenstoffatome siehe Abbildung 17.123HNaO 3S 87 9SO 3Na12 NH 26 10 35 4NaO 3S HL25a456789014013813613413213012812612412212023H-SO 3HO 3S 8 17 9 2NH 36 10 35 4HO 3S HL251457968 0140138136134132130(ppm)128126124122120Abbildung 17: Das 100.6 MHz 13 C{ 1 H}-NMR Spektrum von L25a (oben) und L25 (unten) in D 2 OFür die chemische Verschiebung δC des zur Aminogruppe ipso-ständigen C-Atoms C-2 wirdder gleiche Effekt bei Protonierung wie für C-1 in den 1-Aminonaphthalinderivaten beobachtet.Auch hier tritt eine starke Entschirmung bei Überführung in eine Ammoniumgruppe durchProtonierung auf. Mit Hilfe der für das 1-Naphthylamin gemessenen ∆δC(pH)-Daten kann das13 C-NMR Signalpaar δC= 133.8 ppm (L25), δC= 140.5 ppm (L25a) dem Kohlenstoffatom C-2 zugeordnet werden. Die 13 C-NMR Signalpaare für C-3 bzw. C-4 sind unter Verwendung der1 H-NMR und CH-COSY Spektren zu ermitteln. So zeigt das 1 H-NMR Spektrum von L25zwei Resonanzen bei δH= 7.61 ppm bzw. δH= 8.85 ppm mit einer Dublett-Feinstruktur, dieals vicinale Kopplung ( 3 J H-3,H-4 = 9.5 Hz) interpretiert wird. Die erste 1 H-NMR Resonanz korreliertmit dem 13 C-NMR Signalpaar [δC= 124.6 ppm (L25), δC= 124.5 ppm (L25a);∆δC(pH)= +0.1 ppm], die zweite 1 H-NMR Resonanz korreliert mit [δC= 130.5 ppm (L25),