2.1 Selbstorganisierte Monolagen - KOBRA - Universität Kassel

38 Ergebnisse
E-Isomer Z-Isomer
Abbildung 4.3: Phasenmessungen vor (■) und nach (�) der Adsoption von 3.
Die eingezeichneten Kurven ergeben sich durch die Anpassung
von Gleichung 2.23 an die Messdaten. Für das E-Isomer (links)
ergibt sich eine relative Phasenänderung von ∆ϕE = 13 ◦ ± 10 ◦ .
Im Falle des Z -Isomers (rechts) wurde ∆ϕZ = 12 ◦ ± 10 ◦ ermit-
telt.
aufgetragen. Durch Anpassen von Gleichung 2.23 an die Messdaten wurde die re-
lative Phase ϕges des Messsignals bestimmt. Aus diesen Ergebnissen kann nun ei-
ne mögliche Phasenänderung ∆ϕ ermittelt werden. Für den Fall des E-Isomers er-
gibt sich eine geringe relative Phasenänderung von ∆ϕE = 13 ◦ ± 10 ◦ und für das
Z -Isomer wurde ∆ϕZ = 12 ◦ ± 10 ◦ bestimmt. Da die Messung der Phasenänderung
mittels Interferenzmethode jedoch mit einer starken Unsicherheit behaftet ist, wird
in dem hier vorliegenden Fall die Phase im Verlauf der Adsorptionsmessung als
konstant angenommen. Darüber hinaus wäre der Einfluss eines möglichen mini-
malen Adsorbatbeitrags χ (2)
zur Gesamtsuszeptibilität χ(2)
ads ges vernachlässigbar klein.
Somit kann der im Messsignal festgestellte Signalabfall vollständig der Wechselwir-
kung zwischen Ankergruppe und Goldoberfläche zugeschrieben werden, d. h. der
Änderung von χ (2)
ww. Beide Bedingungen für eine lineare Korrelation von SHG-Signal
und Bedeckungsgrad Θ sind somit erfüllt und die Kinetik des Adsorptionsvorganges
kann direkt aus dem zeitlichen Verlauf des Bedeckungsgrades Θ bestimmt werden.
Abbildung 4.4 zeigt repräsentativ für alle Konzentrationen den zeitlichen Verlauf
des Bedeckungsgrades Θ und die an die Messdaten angepassten verschiedenen ki-
netischen Modelle für eine Konzentration von c = 50 µmol l −1 für beide Isomeri-