Untersuchung lichtinduzierter Dynamiken in konjugierten ...

5 Angeregte Zustandsdynamiken in
dinuklearen Komplexen konjugierter
Terpyridine
Teile dieses Kapitels wurden in den folgenden Artikeln publiziert:
[RS5] R. Siebert, C. Hunger, J. Guthmuller, F. Schlütter, A. Winter, U. S. Schubert,
L. Gonzàlez, B. Dietzek and J. Popp, Direct Observation of Temperature Dependent Excited-State Equilibrium
in Dinuclear Ruthenium Terpyridine Complexes Bearing Electron-Poor Bridging Ligands, Journal of Physical
Chemistry C, 2011, 115, 12677-12688
Bisher wurden konjugierte Terpyridinliganden und deren mononukleare Übergangsmetallkom-
plexe der 6. Nebengruppe untersucht. Aus diesen Experimenten ist bekannt, wie der Re-
laxationspfad in diesen Molekülen nach erfolgter Photoanregung verläuft. Diese Erkenntnisse
stellen eine Grundvoraussetzung dar, um die angeregten Zustandsdynamiken in den entspre-
chenden Koordinationspolymeren zu verstehen Daraus erübrigt sich jedoch nicht die detaillier-
te Untersuchung dieser. Um sich der Untersuchung photoaktiver Koordinationspolymere einen
weiteren, systematischen Schritt zu nähern, werden in diesem Abschnitt die experimentellen
Ergebnisse dinukleaer bis-Terpyridinkomplexe diskutiert. Bei den hier zusammenfassend dar-
gestellten Arbeiten wurde besonderes Augenmerk auf den Einfluss der elektronischen Struktur
des Brückenliganden auf die angeregte Zustandsdynamik der dinuklearen Komplexe gelegt. Die
dabei untersuchten Koordinationsverbindungen sind in Abbildung 5.1 graphisch dargestellt.
Der wesentliche Unterschied zwischen den in Kapitel 4 untersuchten Verbindungen und den
hier untersuchten dinuklearen Komplexen besteht in der Verwendung von bis-Terpyridinen mit
einem ausgedehnteren konjugierten Chromophor.
5.1 Grundlegende spektroskopische Eigenschaften dinuklearer
Übergangsmetallkomplexe der 6. Nebengruppe
DiegrundlegendenspektroskopischenEigenschaftendinuklearerÜbergangsmetallkomplexeun-
terscheiden sich nicht wesentlich von denen ihrer mononuklearen Homologen, solange beide
Metallzentren hinreichend räumlich und damit auch elektronisch separiert sind. Dies trifft
auf die hier untersuchten Verbindungen zu, da sie im Bereich der S0 → 1 MLCT-Übergänge
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