Untersuchung lichtinduzierter Dynamiken in konjugierten ...

More documents

Recommendations

Info

6 Einzelmolekülspektroskopie an Koordinationspolymeren konjugierter Terpyridine deren Lebensdauer bis zu mehrere Sekunden beträgt. Die experimentell gefundene hohe Sensi- tivität dieser Löscher gegenüber Sauserstoff (siehe Abbildung 6.4) lässt vermuten, dass es sich dabei entweder wiederum um langlebige Triplett- oder ladungsseparierte Zustände handelt. Beim Wechsel der experimentellen Atmosphäre von reinem Stickstoff zu Luft (ca. 21% Sau- erstoff) kommt es zu einer sofortigen Zunahme der Fluoreszenzintensität. Ein solcher Effekt wurde bereits für konjugierte Polymere, Nanopartikel und einzelne Farbstoffmoleküle beob- achtet und beruht auf der Desaktivierung langlebiger statischer Fluoreszenzlöscher durch mo- lekularen Sauerstoff. [91, 92, 93, 94] Es konnte in der Vergangenheit mehrfach gezeigt werden, dass sowohl freie Ladungsträger (Elektronen und Löcher) als auch Triplettzustände effektive die Fluoreszenz einzelner Moleküle/Chromophore ausschalten.[95, 96] In beiden Fällen wird durch Sauerstoff der statische Fluoreszenzlöscher vernichtet und das Polymer kann nach er- neuter Anregung wieder fluoreszieren. Abbildung 6.4: Abhängigkeit der Fluoreszenzintensität isolierter Polymermoleküle von der Zusammenset- zung der umgebenden Atmosphäre. Die Bilder oben links und in der Mitte zeigen eine Anzahl von Polymer- molekülen in einer Stickstoff- und in einer Luftatmosphäre. Die Ausschnitte a-f zeigen die Transienten von sechs ausgewählten Molekülen, während der Ausschnitt oben rechts die Summe der Transienten von ca. 100 Polymermolekülen zeigt. Die rote Linie markiert dabei den Zeitpunkt an dem die Atmosphäre geändert wurde. Zwar macht die lange Dauer der dunklen Perioden Triplettzustände als Ursache unwahrschein- lich, jedoch konnte die Bildung ladungsseparierter Zustände bisher noch nicht experimentell bestätigt werden. In guter Übereinstimmung mit den experimentellen Befunden, sowie in An- lehnungandetaillierteStudienzulanglebigenstatischenFluoreszenzlöscherninisoliertenFarb- stoffmolekülen wird folgendes Modell vorgeschlagen:[91, 97, 98] Durch die intrinsischen photophysikalischen Eigenschaften der bis-Terpyridinchromophore, verstärkt durch den Schweratomeffekt der Zinkionen, kommt es zu einer effektiven Bevöl- kerung von Triplettzuständen, die selbst nicht emittieren. Weiterhin kommt es zur Bildung 34
freier Ladungsträger, die eine Lebensdauer von mehreren Sekunden aufweisen, die als glo- bale statische Fluoreszenzlöscher wirken und die in großen Bereichen des Polymermoleküls die Fluoreszenz ausschalten. Ob sich die ladungsseparierten Zustände aus Singulet- oder Tri- plettexzitonen bilden, kann derzeit noch nicht gesagt werden. Durch beide Effekte sowie durch strukturelle Fluktuationen einzelner Chromophore, ist in jedem Koordinationspolymermolekül nur ein bestimmter Anteil der enthaltenen Chromophore in einem ” hellen“ Zustand und trägt zur emittierten Gesamtintensität bei. Die Quantenausbeute einzelner ” heller“ Chromophore bleibt dabei unverändert zu der Quantenausbeute der isolierten Chromophore in Lösung. 35
Page 1 and 2: Untersuchung lichtinduzierter Dynam
Page 3: Alles in der Natur demonstriert mir
Page 6 and 7: Inhaltsverzeichnis 6.3 Zeitaufgelö
Page 8 and 9: Abbildungsverzeichnis vi 6.1 Strukt
Page 10 and 11: Abkürzungsverzeichnis S0 S1 elektr
Page 12 and 13: 1 Einleitung Eine Möglichkeit Exzi
Page 15: 2 Ziele der Arbeit Mit Hinblick auf
Page 18 and 19: 3 Angeregte Zustandsdynamiken in ko
Page 25 and 26: 4 Angeregte Zustandsdynamiken in mo
Page 27 and 28: drei Metallen der 6. Nebengruppe ei
Page 29 and 30: 4.3 Rekonstruktion des Relaxationsp
Page 31: die Prozesse, die thermisch aktivie
Page 34 and 35: 5 Angeregte Zustandsdynamiken in di
Page 40 and 41: 6 Einzelmolekülspektroskopie an Ko
Page 42 and 43: 6 Einzelmolekülspektroskopie an Ko
Page 47 and 48: 7 Zusammenfassung und Ausblick Auf
Page 49: dung im Bereich der Photovoltaik, d
Page 52 and 53: Literaturverzeichnis [15] Wong, W.
Page 54 and 55: Literaturverzeichnis [52] Gawelda,
Page 56 and 57: Literaturverzeichnis [87] Scurlock,
Page 58 and 59: Publikationen DOI: 10.1002/cphc.200
Page 60 and 61: Publikationen ethynyl group. Howeve
Page 62 and 63: Publikationen Figure 4. a) Transien
Page 64 and 65: Publikationen population. Therefore
Page 66 and 67: Publikationen 500 mm focal-length s
Page 68 and 69: Publikationen 58
Page 70 and 71: Publikationen Excited-State Planari
Page 72 and 73: Publikationen Free Barrierless Moti
Page 80 and 81: Publikationen Communication Dual Em
Page 82 and 83: Publikationen Dual Emission from Hi
Page 84 and 85: Publikationen Dual Emission from Hi
Page 88 and 89: Downloaded by Thuringer Universitat
Page 94 and 95:
Downloaded by Thuringer Universitat
Page 96 and 97:
Page 98 and 99:
Page 100 and 101:
Publikationen 90
Page 102 and 103:
Publikationen Direct Observation of
Page 104 and 105:
Publikationen The Journal of Physic
Page 106 and 107:
Page 108 and 109:
Page 110 and 111:
Page 112 and 113:
Page 114 and 115:
Publikationen 104
Page 116 and 117:
Publikationen Central European Jour
Page 118 and 119:
Publikationen R. Siebert et al. Ru2
Page 120 and 121:
Publikationen R. Siebert et al. The
Page 122 and 123:
Publikationen 112 R. Siebert et al.
Page 124 and 125:
Publikationen R. Siebert et al. the
Page 126 and 127:
Publikationen 116
Page 128 and 129:
Veröffentlichungen 7. R. Siebert,A
Page 131:
Danksagung An dieser Stelle möchte
Page 135:
Selbstständigkeitserklärung Ich e
show all

Untersuchung lichtinduzierter Dynamiken in konjugierten ...

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?