Untersuchung lichtinduzierter Dynamiken in konjugierten ...

6 Einzelmolekülspektroskopie an
Koordinationspolymeren konjugierter
Terpyridine
6.1 Grundlegende spektroskopische Eigenschaften von
Koordinationspolymeren konjugierter Terpyridine
Das hier untersuchte Koordinationspolymer besteht aus konjugierten bis-Terpyridinen, die
durch Zinkionen verknüpft sind. Durch die Verwendung von Zink anstelle von Eisen, Ru-
thenium oder Osmium tragen keine MLCT-Übergänge zur angeregten Zustandsdynamik bei.
Dadurch spiegeln die Koordinationspolymere im Wesentlichen die photophysikalischen Eigen-
schaften ihrer kleinsten Baueinheiten, den konjugierten bis-Terpyridinen wieder.[1, 21, 82] So
unterscheiden sich weder Absorptions- noch Emissionsspektren der Monomere und des Poly-
mers signifikant. Es kommt lediglich zu einer deutlichen Verringerung des Absorptionsquer-
schnitts je bis-Terpyridineinheit sowie zu einer deutlichen Verringerung der Fluoreszenzquan-
tenausbeute bei nahezu unveränderter Fluoreszenzlebensdauer (siehe Abbildung 6.1). Diese
in ihrerer Quantenausbeute verringerte, aber immer noch starke Emission ermöglicht die Un-
tersuchung der hier vorgestellten Koordinationspolymere durch Einzelmolekülfluoreszenzspek-
troskopie.[83]
AllgemeinistderKenntnisstandüberdielichtinduziertenProzesseindieserKlassevonKoordi-
nationspolymeren als gering einzustufen. Dem gegenüber steht eine Vielzahl von Arbeiten zur
Synthese dieser Systeme.[18, 20] Die hohe strukturelle Ähnlichkeit des hier verwendeten bis-
Terpyridins mit MEH-PPV, einem sehr intensiv untersuchten Vertreter organischer polymerer
Halbleiter, ermöglicht einen direkten Vergleich beider Klassen von fluoreszierenden Polyme-
ren. Eine zentrale Frage besteht darin, ob sich die lichtinduzierten Prozesse in MEH-PPV und
den MEH-PPV analogen Koordinationspolymeren gleichen, oder ob die systematische Unter-
brechung des konjugierten Systems durch oktaedrische Zink(II)-Terpyridinkomplexe eine föllig
andere angeregte Zustandsdynamik induziert.
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