10.12.2018 Views

Nghiên cứu điều chế phức chất lantan với axit xitric và ứng dụng lantan xitrat làm phân bón vi lượng cho cây cà chua

https://app.box.com/s/il00paidrf24g0fkz7essx1jzssujmeq

https://app.box.com/s/il00paidrf24g0fkz7essx1jzssujmeq

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>dụng</strong> mãnh liệt <strong>với</strong> các <strong>axit</strong>. Các NTĐH bền trong HF <strong>và</strong> H 3 PO 4 do tạo thành màng<br />

muối không tan bao bọc bảo vệ. Các NTĐH không tan trong kiềm [10].<br />

1.1.3. Một số hợp <strong>chất</strong> của các nguyên tố đất hiếm<br />

1.1.3.1. Oxit<br />

Các oxit đất hiếm Ln 2 O 3 được <strong>điều</strong> <strong>chế</strong> bằng cách nung đỏ các hidroxit đất hiếm<br />

Ln(OH) 3 , cacbonat đất hiếm Ln 2 (CO 3 ) 3 hoặc oxalat Ln 2 (C 2 O 4 ) 3 ở 800-1200 o C. Các<br />

oxit tan nhiều trong dung dịch HNO 3 hay HCl nhưng khi nung đỏ thì mất hoạt tính<br />

hóa học, là hợp <strong>chất</strong> bền, khó nóng chảy (như La 2 O 3 nóng chảy ở trên 2000 o C).<br />

1.1.3.2. Hidroxit đất hiếm<br />

Là kết tủa vô định hình, được tạo ra khi <strong>cho</strong> Ln 3+ tác <strong>dụng</strong> <strong>với</strong> dung dịch amoniac<br />

hoặc kiềm. Bảng 1.3 <strong>cho</strong> thấy giá trị pH bắt đầu kết tủa Ln(OH) 3 từ 6 - 8,5.<br />

Bảng 1.3: Giá trị pH bắt đầu kết tủa Ln(OH) 3<br />

NTĐH La Ce Pr & Nd Sm Gd Dy Yb Lu<br />

pH<br />

(kết tủa )<br />

7,3-8,4 7,1-7,4 7,0-7,4 6,8 6,2 7 6,2-7,1 6<br />

Các ion Ln 3+ không bị dung dịch amoniac <strong>làm</strong> kết tủa từ các dung dịch chứa các<br />

hidroxit <strong>axit</strong> hữu cơ (như <strong>axit</strong> tactric, <strong>xitric</strong>…). Các Ln(OH) 3 hấp thụ CO 2 trong không<br />

khí, chúng đều là bazơ <strong>và</strong> về lực thì nằm giữa Al(OH) 3 <strong>và</strong> Mg(OH) 2 .<br />

1.1.4. Phức <strong>chất</strong> của NTĐH<br />

Các ion NTĐH có bán kính nhỏ, điện tích lớn, các obitan d <strong>và</strong> f còn trống nên có<br />

khả năng tạo <strong>phức</strong> mạnh <strong>với</strong> phối tử vô cơ <strong>và</strong> hữu cơ. Các phối tử vô cơ tạo <strong>phức</strong><br />

mạnh <strong>với</strong> các ion NTĐH là halogenua, cacbonat, sunfat… Các ion NTĐH tạo <strong>phức</strong><br />

bền <strong>với</strong> nhiều phối tử hữu cơ khác như các <strong>axit</strong>: axetic, <strong>xitric</strong>, tactric, etylenđiamintetra<br />

axetic (EDTA)… Độ bền của <strong>phức</strong> nói chung tăng lên khi số thứ tự NTĐH tăng.<br />

Các ion Ln 3+ <strong>và</strong> Ln 4+ có khả năng tạo <strong>phức</strong> mạnh <strong>với</strong> các phối tử là các hợp <strong>chất</strong><br />

hữu cơ photpho trung tính <strong>và</strong> <strong>axit</strong>. Các hợp <strong>chất</strong> điển hình <strong>cho</strong> loại này là TBP (tri- n-<br />

butylphotphat) <strong>và</strong> HDEHP (<strong>axit</strong> di - 2 – etylhexylphotphoric). Đối <strong>với</strong> TBP, <strong>phức</strong> <strong>chất</strong><br />

được tạo thành là các hợp <strong>chất</strong> sonvat trong đó <strong>phân</strong> tử TBP thay thế <strong>cho</strong> các <strong>phân</strong> tử<br />

nước trong cầu phối trí hoặc ở lớp vỏ hidrat hóa thứ cấp. Ở vùng nồng độ <strong>axit</strong> thấp,<br />

<strong>phức</strong> <strong>chất</strong> tạo thành đối <strong>với</strong> các NTĐH(III) có dạng LnX 3 . 3TBP. Ở vùng nồng độ <strong>axit</strong><br />

cao là H x LnX 3+x . nTBP (n từ 1-3). Trong môi trường anion là ClO - , SCN - thì <strong>phức</strong> <strong>chất</strong><br />

có dạng Ln(ClO) 3 .6TBP, Ln(ClO) 3 .4TBP <strong>và</strong> Ln(SCN) 3 .4TBP.<br />

7

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!