THAM LUẬN BỒI DƯỠNG HSG HÓA HỌC CHUYÊN ĐỀ CACBOHIDRAT (GLUXIT) CÓ HƯỚNG DẪN GIẢI

Tham luận Bồi dưỡng HSG – Chuyên đề: Cacbohidrat
Hình 23-5 :
H OH
C
H
HO
H
H
C
C
C OH
C
OH
H
CH 2 OH
α-D-glucoz¬
O
H O
C
Người thực hiện: Trang 11
H
HO
H
H
C
C
C OH
C
OH
H
OH
CH 2 OH
glucoz¬ m¹ch hë
HO H
C
H
HO
H
H
C
C
C OH
C
OH
H
CH 2 OH
β-D-glucoz¬
23.51 Có phải các đồng phân anome của D-glucozơ có cùng giá trị góc quay cực riêng nhưng ngược
dấu?
Không, hiện tượng này chỉ xảy ra với các đồng phân enan, đồng phân anome không phải là đồng
phân enan.
23.52 Đồng phân epime và anome khác nhau như thế nào?
Đồng phân anome là đồng phân C 1 -epime.
23.53 Gọi tên đồng phân enan của α-D-(+)-glucozơ.
α-L-(-)-glucozơ. Theo định nghĩa thì đồng phân α-enan có nhóm -OH semiaxetal cùng phía với
nhóm -OH trên nguyên tử C qui định cấu hình D/L.
23.54 Tại sao các andozơ phản ứng được với dung dịch Fehling và PhNHNH 2 nhưng lại không phản
ứng với NaHSO 3 .
Các andozơ trong tự nhiên tồn tại cân bằng giữa dạng α, β và mạch hở, trong đó chỉ có dạng
mạch hở là có nhóm andehit nhưng nồng độ của dạng này rất thấp (khoảng 0,02%). Các phản ứng
trên đều xảy ra với nhóm andehit nhưng có khác biệt một chút là phản ứng của dung dịch Fehling
và PhNHNH 2 diễn ra một chiều làm chuyển dời cân bằng của dạng α và β về phía mạch hở, vì
vậy phản ứng có xảy ra. Trong khi đó phản ứng của NaHSO 3 là phản ứng thuân nghịch, khi nồng
độ andehit nhỏ thì phản ứng này không thể xảy ra.
23.55 Glycosit có phản ứng với thuốc thử Tollens hoặc Fehling hay không?
Không, glycozit là một semiaxetal bền trong môi trường kiêm, chúng không có nhóm -CH=O nên
không khử được.
23.56 (a) Viết hai sản phẩm của phản ứng giữa một andohexozơ với lượng dư Ac 2 O/NaOAc. (b) Những
sản phẩm này có phản ứng với dung dịch Fehling hoặc PhNHNH 2 hay không? Giải thích.
(a) Sản phẩm là α- và β-pentaaxetat của semiaxetal, không có pentaaxetat của andehit. C 1 -OH
của đồng phân anome đã bị axetyl hóa, trong khi đó -OH tham gia tạo vòng không còn để có thể
axetyl hóa. (b) Không, do các pentaaxetat không bị thủy phân trong môi trưưòng kiềm, chúng
không có nhóm -CH=O tự do.
23.57 Viết hai sản phẩm của phản ứng giữa một andohexozơ với lượng dư (MeO) 2 SO 2 hoặc MeI trong
dung dịch NaOH và giải thích sự hình thành các sản phẩm này.
Các nhóm -OH của đường có tính axit mạnh hơn so với các nhóm -OH của rượu do ảnh hưởng
hiệu ứng cảm ứng âm giữa chúng. Năm nhóm -OH tự do sẽ chuyển thành các ankoxi thông qua
phản ứng thế S N 2 với tác nhân metyl đã được hoạt hóa. Chúng ta lại thu được sản phẩm là hỗn
hợp của α- và β-pentametyl glycozit.
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL
23.58 Loại vòng thường gặp ở các semiaxetan này là gì? Gọi tên mỗi loại.
Với mục đích tạo ra các vòng bền, với tốc độ hình thành nhanh thì loại vòng thường gặp có 5
hoặc 6 nguyên tử, trong đó một nguyên tử là oxi. Các semiaxetan vòng năm cạnh được gọi là
furanozơ và các semiaxetan vòng sáu cạnh được gọi là pyranozơ.
O