THAM LUẬN BỒI DƯỠNG HSG HÓA HỌC CHUYÊN ĐỀ CACBOHIDRAT (GLUXIT) CÓ HƯỚNG DẪN GIẢI

Tham luận Bồi dưỡng HSG – Chuyên đề: Cacbohidrat
(b) Khi hình thành lại andozơ từ endiol, H + có thể tấn công vào C 2 -sp 2 từ hai phía khác nhau tạo
hai đồng phân epime khác nhau cấu hình của C 2 .
sp 2 - kh«ng bÊt ®èi
H C OH
2 C OH
H
C
endiol
OH
H
H
H
C
C
C
O
OH
OH
sp 3 - bÊt ®èi
+
H
HO
H
C
C
O
H
C OH
C¸c ®ång ph©n epime C 2
23.24 (a) Cho biết các sản phẩm tạo thành khi cho HIO 4 tác dụng với (i) HOCH 2 -CHOH-CHOH-
CHOH-CHOH-CHO (andozơ) và (ii) HOCH 2 -CHOH-CHOH-CHOH-CO-CH 2 OH (2-xetozơ). (b)
Dựa trên loại phản ứng này trình bày một phương pháp đơn giản phân biệt hai đồng phân này.
(a) HIO 4 đóng vai trò một tác nhân oxi hóa : (i) -CHO, >CHOH chuyển thành HCOOH và -
CH 2 OH chuyển thành H 2 C=O, vậy sản phẩm là : 5HCOOH + H 2 C=O, (ii) >C=O chuyển thành
CO 2 , vậy sản phẩm là : 2H 2 C=O + 3HCOOH + CO 2 . (b) Nhận biết CO 2 dựa trên phản ứng tạo kết
tủa trắng CaCO 3 với dung dịch Ca(OH) 2 dư, từ đó nhận biết được xetozơ.
23.25 (a) Cho biết các chất trung gian và sản phẩm tạo thành khi cho D-threo tác dụng với PhNHNH 2 .
(b) Khi D-erythro tham gia phản ứng này thì sản phẩm là gì? Giải thích sản phẩm thu được. (c)
Có thể kết luận điều gì khi tiến hành phản ứng này với các đồng phân epime.
(a) Phản ứng của D-threo :
HO
H
CHO
H
OH
CH 2 OH
D - Threo
H C NNHPh
HO H
+ PhNHNH 2 PhNHNH 2
H OH
-PhNH
CH 2 OH
2 ,-NH 3
H C NNHPh H C
+ PhNHNH 2
H
C O
OH
CH 2 OH
H
C NNHPh
OH
CH 2 OH
osazon
NNHPh
(b) D-erythro cũng tạo một osazon giống như trên. Cấu hình C 2 trong hợp chất đường ban đầu
không quan trọng do nó đã bị oxi hóa thành nhóm >C=O tạo một xeton giống nhau tử cả hai loại
đường trên. (c) Nói chung các đồng phân epime-C 2 của đường ando tạo ra cùng một osazon.
23.26 Cho biết osazon hình thành từ 2-xetohexozơ và đánh giá khả năng hình thành sản phẩm này.
Phản ứng oxi hóa 1 o -OH dễ dàng hơn 2 o -OH, nên sự hình thành osazon diễn ra dễ dàng hơn.
H
C
NNHPh
C NNHPh
(H OH) 3
CH 2 OH
23.27 (a) 2-xetohexozơ đã được tổng hợp từ osazon của andoohexozơ như thế nào? (b) Phương pháp
này đã chuyển hóa glucozơ thành fructozơ, vậy bạn có thể nhận xét gì về cấu hình của các
nguyên tử C 3 , C 4 , C 5 của andohexozơ và của 2-xetohexozơ?
(a) Nhóm phenylhidrazinyl của osazon đã chuyển qua PhCHO tạo ra PhCH=NNHPh và một hợp
chất cacbonyl gọi là oson, sau đó nhóm andehit bị khử dễ dàng (trong khi nhóm xeton không bị
khử) tạo thành 2-xetohexozơ :
H
(H
C
C NNHPh
OH) 3
CH 2 OH
NNHPh
+ PhCHO
- 2PhCH=NNHPh
H
(H
C
C O
O
OH) 3
CH 2 OH
oson
Zn/HAc
CH 2 OH
C O
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL
(H
OH) 3
CH 2 OH
(b) Cấu hình của các nguyên tử C 3 , C 4 , C 5 không thay đổi trong quá trình phản ứng, do vậy các
đường phải có cấu hình giống nhau ở các nguyên tử cacbon này.
Người thực hiện: Trang 5