THAM LUẬN BỒI DƯỠNG HSG HÓA HỌC CHUYÊN ĐỀ CACBOHIDRAT (GLUXIT) CÓ HƯỚNG DẪN GIẢI

Tham luận Bồi dưỡng HSG – Chuyên đề: Cacbohidrat
H OH
C
H
MeO
H
H
C
C
C OMe
C
OMe
H
CH 2 OMe
pyranoz¬
H OH
C
H
MeO
H
H
C
C
C
C
OMe
H
OMe
CH 2 OMe
furanoz¬
Hình 23-6
O
O
H
MeO
H O
C
H
H
C
C
C OMe
C
OMe
H
OH
CH 2 OMe
d¹ng andehit
H
MeO
H O
C
H
H
C
C
C OH
C
OMe
H
OMe
CH 2 OMe
d¹ng andehit
HNO 3
(b)
(a)
HNO 3
HNO 3
(c)
(d)
HNO 3
COOH
Người thực hiện: Trang 13
H
MeO
H
C
C
OMe
H
C OMe
COOH
+ CO 2
axit 2,3,4-trimetoxiglutaric
H
MeO
COOH
C
C
OMe
H
COOH
+ MeOCH 2 COOH
axit 2,3-dimetoxisucxinic
H
MeO
H
COOH
C
C
OMe
H
COOH
axit 2,3-dimetoxisucxinic
COOH
C OMe
COOH
+
axit dimetoxiglyxeric
+ MeOCH 2 COOH
Các sản phẩm trung gian là :
A = metyl D-glucosit (ete hóa nhóm OH-anome)
B = metyl tetra-O-metyl-glucosit (ete hóa 4 nhóm OH khác)
C = tetra-O-metyl-glucozơ (OMe-anome bị thủy phân)
H
COOH
C OMe
CH 2 OMe
axit metoximalonic
Cấu tạo các sản phẩm sinh ra do sự oxi hóa mãnh liệt là :
HOOCCH(OMe)CH(OMe)COOH + HOOCCH(OMe)CH(OMe)CH(OMe)COOH
Các nhóm -OH trên nguyên tử cacbon tham gia vào quá trình hình thành vòng semiaxetan thì
không bị metyl hóa. Đối với vòng năm cạnh furanozơ thì đó là nhóm -OH ở C 1 và C 4 , còn đối với
vòng sáu cạnh pyranozơ thì đó là nhóm -OH ở C 1 và C 5 . Sự oxi hóa mãnh liệt trong giai đoạn
cuối cùng đã chuyển nhóm C-OH-anome thành nhóm -COOH và gây ra sự cắt mạch ở liên kết
bên cạnh nguyên tử C liên kết với nhóm -OH bậc 2. Hình 23-6 minh họa sản phẩm có thể có sinh
ra từ mỗi loại vòng, các hướng tạo sản phẩm (a) và (b) là từ vòng sáu cạnh pyranozơ, còn (c) và
(d) là từ vòng năm cạnh furanozơ. Vì hướng (a) và (b) đã tạo ra các sản phẩm tương ứng với các
sản phẩm thu được từ thực nghiệm nên glucozơ phải có cấu tạo vòng pyranozơ.
DẠY KÈM QUY NHƠN OFFICIAL
23.65 Từ dãy chuyển hóa dưới đây, làm thế nào để xác định một metyl glucosit có vòng pyranozơ hay
furanozơ : đường
⎯ 1.HIO4
⎯⎯
→
2.
dung dÞch Br2
⎯
⎯⎯⎯⎯⎯→
3.H3
O
⎯ +
⎯ ⎯⎯ →
Đầu tiên HIO 4 gây phân cắt liên kết C-C liên kết với các nhóm -OH liên tiếp, sau đó dung dịch
Br 2 oxi hóa nhóm -CHO thành nhóm -COOH, và cuối cùng axit được sử dụng để thủy phân cầu
nối axetan nhờ đó có thể phân mảnh hợp chất ban đầu. Hình 23-7 cho biết các sản phẩm sinh ra
từ mỗi loại vòng :