H01 - Inleiding - Vssd

62 Vraagstukken polymeren
moeilijk vloeit (hoge M), maar voortreffelijke eigenschappen heeft, b.v. in het langeduur
gedrag van buizen. Als men wil spuitgieten, dan zijn de eisen voor een goede
vloei hoger, en komt men b.v. terecht bij een PVC met k = 55.
2.42. De smeltindex is een nuttige maat voor de molmassa, omdat hij een reciproke
maat is voor de smeltviscositeit h. Voor h geldt: h (:) — Mw 3,4 , dus een zeer sterke
afhankelijkheid (verdubbeling van — Mw brengt een 10,6 maal hogere h teweeg!). Dit
geldt overigens voor de ‘zero-shear’ viscositeit; de smeltindex wordt gemeten bij een
zodanige afschuifspanning dat het niet-Newtons gedrag, dus de breedte van de
molmassaverdeling een rol speelt (zie PKK 5.3.2).
De smeltindex is een functionele maat voor de molmassa, omdat voor een fabrikant
van eindartikelen dikwijls de verwerkbaarheid, dus de smeltviscositeit, van primair
belang is.
2.43. Uit het gelijke resultaat bij de bepaling van lichtverstrooiing volgt dat A en B
dezelfde — Mw hebben. Het viscositeitsgemiddelde, — Mv, is voor A hoger dan voor B,
en ligt dus dichter bij — Mw. A heeft dus een smallere molmassadistributie en een
hogere — Mn. De osmotische druk ’ is dus lager.
2.44. Grote kluwens diffunderen door de poreuze gel via de breedste kanalen, dus
volgen de kortste weg en arriveren het eerst aan het eind. Kleine kluwens kunnen
ook alle zij- en dwarspaadjes volgen en zijn dus veel langer onderweg.
Het resultaat van een GPC-bepaling is een curve van wi tegen Mi en levert na
berekening — Mw. Conversie naar wi/Mi tegen Mi, en naar wi·Mi tegen Mi geeft de
mogelijkheid om ook resp. — Mn en — Mz te berekenen.
2.45. – Kop-kop en kop-staart polymerisatie in onregelmatige opvolging (schaars).
– Atactische in plaats van iso- of syndiotactische opbouw (voorbeeld: PP).
– Onregelmatige vertakkingen (voorbeeld: PE).
– Bij onverzadigde ketens: cis-, trans- en 1.2 configuraties die elkaar onregelmatig
opvolgen (voorbeelden: BR en IR).
– Bij copolymeren: toevalsrangschikking der bouwstenen (voorbeelden: SBR en
E/P).
2.46. Isotactisch: alle R-groepen aan één kant van de hoofdketen; syndiotactisch om
en om; atactisch willekeurig geplaatst. Dit alles uiteraard ruimtelijk bekeken in
verband met de tetraëdrische opbouw rondom een C-atoom (zie PKK 2.3).
2.47. Een atactische structuur is in beide gevallen niet kristalliseerbaar. Atactisch PP
is, i.v.m. zijn glas-rubber overgangstemperatuur (Tg = –15 °C) rubberachtig en
technisch van geen waarde. Isotactisch PP kan kristalliseren en is daardoor technisch
bruikbaar. PS mag rustig atactisch zijn; het houdt zijn eigenschappen als glasachtige
thermoplast tot tegen zijn Tg (95 °C).