You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
68 Vraagstukken polymeren<br />
3/2 (150 + 273) – 273 = 361 °C (asymmetrische keten) en<br />
2(215 + 273) – 273 = 703 °C (symmetrische keten).<br />
In beide gevallen zou verwerking bij temperaturen boven Tm tot sterke ketenafbraak<br />
leiden.<br />
Polyisobuteen (PIB) is een uiterst nuttige rubber als gevolg van zijn zeer lage<br />
gaspermeabiliteit. Gecopolymeriseerd met een beetje isopreen (om vulcanisatie met<br />
zwavel mogelijk te maken) tot butylrubber (IIR), is het de ideale rubber voor binnenbanden.<br />
Als PIB redelijk snel zou kristalliseren, zou er van gebruik als technische<br />
rubber geen sprake zijn! Hetzelfde geldt voor de rubbers BR en IR.<br />
4.3. Zelfs met een hoog cis-gehalte is de kristallisatiesnelheid van BR en IR zo laag,<br />
dat er, normaal gesproken, geen kristallisatie optreedt. Bij rekken van enkele honderden<br />
procent worden er echter spontaan micro-kristallieten gevormd, die extra dwarsbruggen<br />
tussen de ketens vormen, en daardoor de sterkte van het vulcanisaat zeer<br />
aanzienlijk verhogen. Bij opheffen van de spanning gaan deze kristallieten weer<br />
teniet, en komt het rubberkarakter weer geheel terug. Dit geldt overigens ook voor<br />
butylrubber, die, afgezien van een enkel isopreensegment, een regelmatige ketenstructuur<br />
heeft.<br />
4.4. Tm = DH/DS, waarin DH de enthalpieverhoging bij het smelten is en DS de<br />
entropieverhoging. DH hangt samen met de keteninteracties, DS met de ketenflexibiliteit.<br />
4.5. Tm zou ongeveer 3/2 maal Tg zijn, dus (3/2)·(273 + 85) – 273 = 264 °C.<br />
Verwerking van semi-kristallijn PVC zou ruim boven Tm moeten plaatsvinden; het<br />
polymeer is echter niet bestand tegen zo’n hoge temperatuur.<br />
4.6. n M Tm (°C) Tm (K) 1000/M 1000/Tm<br />
8 114 –56,8 216,4 8,77 4,62<br />
10 142 –29,7 243,5 7,04 4,11<br />
15 212 10,0 283,2 4,72 3,53<br />
20 282 36,8 310,0 3,55 3,23<br />
32 450 69,7 342,9 2,22 2,92<br />
Plotten van 1000/Tm tegen 1000/M, extrapolatie van de iets gekromde lijn en<br />
bepaling van de beginhelling levert: 1000/Tm = 2,44 + 220/M.<br />
Het smeltpunt van PE is dus 1000/2,44 = 410 K of 137 °C.<br />
Bij invullen van Tm = 409 vinden we M = 37.000. Bij deze lage molmassa is het<br />
smeltpunt dus slechts 1° lager dan het maximale; voor praktische typen is het dus een<br />
kwestie van tienden van een graad.
Change language