H01 - Inleiding - Vssd

Antwoorden 65
Precies dezelfde overwegingen gelden voor de reeks BR, IR, CR. Ook daarin zien
we een toenemende Tg. Nu zijn de methyl- en Cl-groepen echter in geringere mate
aanwezig, namelijk één op de vier C-atomen, in plaats van één op de twee in de
eerste reeks. Het effect van de dubbele binding speelt, wat dit betreft, geen rol; die
komt in alle drie op dezelfde wijze voor.
3.8. PMMA:
(110 °C) -CH2-C- - - -
|
C=O
|
O-CH3
CH3
|
p.methylacrylaat:
H
|
(5 °C) -CH2-C- - - -
|
C=O
|
O-CH3
Dit verschil in Tg is een gevolg van de enorme invloed van de methylgroep aan de
hoofdketen op de ketenflexibiliteit.
poly(n-butylmethacrylaat):
(25 °C)
poly(n-octylmethacrylaat):
(–20 °C)
CH3
|
-CH2-C- - - -
|
C=O
|
O-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3
|
-CH2-C- - - -
|
C=O
|
O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Toename van de lengte van de (flexibele) zijgroep vergroot de afstand tussen de
ketens en verlaagt Tg. Tevens wordt de polariteit van de zijgroep kleiner, met
hetzelfde effect op Tg.
3.9. – Er kan in het polymeer een secundaire overgang in het glasgebied optreden
ten gevolge van kleine bewegingen van een deel van de hoofdketen of van
zijgroepen (voorbeeld: PC).
– Ook een mengsel van onmengbare polymeren vertoont twee overgangen: de Tg’s
van elk der componenten (voorbeeld: TPS, slagvast PS, PS + BR).
– Een blokcopolymeer neigt tot segregatie; er zijn dan twee fasen aanwezig, die
ieder hun eigen Tg hebben (voorbeeld: SBS).
3.10. SBR is een random copolymeer van styreen en butadieen, en heeft dus een Tg
tussen die van polybutadieen (–90 °C) en polystyreen (+95 °C). De ligging is
afhankelijk van de S/B verhouding, die zo gekozen is dat het polymeer optimaal
functioneren kan als technische rubber.