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CAPÍTULO 4 LIGAÇÕES QUÍMICAS SUMÁRIO 4.1 ... - Unioeste

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números quânticos, pois ocupam diferentes regiões do espaço. Se a distância entre<br />

os íons diminuir, as funções de onda dos elétrons internos principiam a se superpor;<br />

isto é, os elétrons dos dois íons principiam a ocupar a mesma região do espaço. Em<br />

virtude do princípio da exclusão, alguns destes elétrons devem ir para estados<br />

quânticos com energia mais elevada. Porém, é necessário energia para deslocar os<br />

elétrons até estados quânticos com energia mais elevada. Este aumento de energia,<br />

quando os íons estiverem muito próximos, é equivalente à repulsão entre os íons.<br />

Os estados de energia dos elétrons se alteram gradualmente à medida que os íons<br />

se aproximam. Na fig. 4.7, mostra o gráfico da energia potencia dos íons Na + e Cl -<br />

em função da separação entre os íons. A energia tem valor mínimo na separação<br />

correspondente ao equilíbrio, 0,236 nm. Em separações menores, a curva da<br />

energia se eleva abruptamente em consequência do princípio da exclusão. A<br />

energia necessária para separar os íons e formar os átomos neutros de sódio e de<br />

cloro é a energia de dissociação, que é cerca de 4,26 eV para o NaCl.<br />

A distância de separação de equilíbrio de 0,236 nm, vale para o NaCl<br />

diatômico, gasoso, que se obtém pela vaporização do NaCl sólido. Normalmente, o<br />

NaCl está na forma sólida, com uma estrutura cristalina cúbica, na qual os íons Na +<br />

e Cl - se alternam nos pontos de uma rede espacial cúbica. A separação dos dois<br />

íons no cristal é um tanto maior, cerca de 0,28 nm. Em virtude da presença dos íons<br />

vizinhos da rede, com carga elétrica de sinal oposto, a energia coulombiana por par<br />

de íons é mais baixa quando os íons estão no cristal.<br />

Figura 4.7 - Energia potencial da interação dos íons Na + e Cl - em função da<br />

distância de separação dos dois r.<br />

4.5.2 Forças e energias interatômicas em pares iônicos<br />

Consideremos um par de íons de cargas opostas, por exemplo, o par Na + Cl - ,<br />

que se aproximam um do outro a partir de uma grande distância r. À medida que os<br />

íons se aproximam um do outro, são mutuamente atraídos pelas forças de Coulomb,<br />

isto é, o núcleo de um íon atrai a nuvem eletrônica do outro e vice-versa. Quando os<br />

íons se aproximam ainda mais um do outro, haverá eventualmente interações entre<br />

as respectivas nuvens eletrônicas, o que origina forças repulsivas. Quando as forças<br />

atrativas igualarem-se às forças repulsivas, não haverá nenhuma força global entre<br />

os íons e estes estarão a uma distância de equilíbrio, a distância r0<br />

A força total entre um par de íons de cargas opostas é igual à soma das<br />

forças atrativas e repulsivas, conforme a eq. (<strong>4.1</strong>) é<br />

FN = FA + FR.<br />

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