CAPÍTULO 4 LIGAÇÕES QUÍMICAS SUMÁRIO 4.1 ... - Unioeste

disso, prevê-se que a molécula tem dois elétrons desemparelhados, o que está em
perfeito acordo com a experiência.
Finalmente, com o F2 (que contém mais dois elétrons que o O2), vê-se que os
dois orbitais antiligantes π* estão cheios (fig. 4.31d). Isto nos deixa com uma ligação
simples e, mais uma vez, as teorias da ligação de valência e dos orbitais
moleculares dão o mesmo resultado.
O sucesso da teoria dos orbitais moleculares não é restrito meramente a
moléculas diatômicas. Em moléculas mais complexas, contudo, os diagramas de
níveis de energia são mais difíceis de construir. Um conceito útil na teoria dos
orbitais moleculares é a idéia de que estes podem e estender sobre mais de dois
núcleos. É neste aspecto que a teoria dos orbitais moleculares possibilita evitar o
conceito de ressonância.
Consideremos a molécula do SO3. Por experiência, sabe-se que ela é uma
molécula planar (todos os quatro átomos estão no mesmo plano) e todas as três
ligações S-O são iguais. Esta estrutura pode ser explicada se for suposto que o
enxofre utiliza um conjunto de orbitais híbridos sp 2 para formar ligações com os três
átomos de oxigênio. Isto permite que um orbital p não-hibridizado do enxofre possa
superpor-se, simultaneamente, aos orbitais p dos três átomos de oxigênio, como
mostra a fig. 4.32. O resultado é a criação de um orbital molecular que se estende
sobre todos os quatro núcleos, de modo que as densidades eletrônicas nas ligações
S-O são todas iguais. Obviamente, não há necessidade de se esboçar mais de uma
figura para as ligações da molécula; a teoria dos orbitais moleculares é capaz de
explicar satisfatoriamente as ligações no SO3, sem recorrer, como faz a teoria da
ligação de valência, ao conceito bastante grosseiro da ressonância.
Figura 4.32 – Superposição simultânea dos orbitais atômicos p na molécula de SO3.
(a) Orbitais p dos átomos de enxofre e oxigênio. (b) Orbital molecular π
deslocalizado.
4.6.3.5 Método dos orbitais moleculares
O elétron pode ser considerado como partícula ou como onda e portanto, ser
descrito como uma partícula ocupando um orbital atômico, ou por uma função de
onda ψ. Os elétrons numa molécula ocupam orbitais moleculares. A função de onda
que descreve um orbital molecular pode ser obtida através da combinação linear de
orbitais atômicos (CLOA) ou LCAO (do inglês, linear combination of atomic orbitals).
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