CAPÍTULO 4 LIGAÇÕES QUÍMICAS SUMÁRIO 4.1 ... - Unioeste

ondas são adicionadas, o orbital molecular resultante tem uma forma que concentra
a densidade eletrônica entre os dois núcleos. Os elétrons colocados em tal orbital
molecular tendem a conservar os núcleos juntos e a estabilizar a molécula. Por essa
razão, este orbital é chamada orbital molecular ligante. Uma vez que a densidade
eletrônica, no orbital, está concentrada ao longo da linha que liga os núcleos
atômicos, este é, também, um orbital do tipo σ; visto que neste caso é formado por
dois orbitais atômicos 1s, é designado como orbital molecular σ1s.
Figura 4.28 – Combinação de orbitais atômicos 1s, formando orbitais moleculares
ligantes e antiligantes.
Observa-se na fig. 4.28 que um segundo orbital molecular é obtido por
interferência destrutiva das ondas eletrônicas. Neste caso, produz-se um orbital
molecular de densidade eletrônica máxima fora da região entre os dois núcleos. Se
os elétrons de uma molécula são colocados neste orbital molecular, eles não ajudam
a manter os núcleos juntos e, de fato, os núcleos desprotegidos repelem-se.
Conseqüentemente, os elétrons colocados neste orbital molecular tendem a
desestabilizar a molécula e o orbital é chamado antiligante. Este orbital antiligante
tem, também, sua maior densidade eletrônica ao longo da linha que passa através
dos dois núcleos e é, assim, um orbital σ. Sua característica antiligante é marcada
*
por um asterisco como expoente; chama-se neste caso de orbital molecular σ 1s
.
Pode-se também esboçar figuras semelhantes para a combinação de qualquer par
de orbitais s; portanto, numa molécula diatômica, temos, também, os orbitais
moleculares 2s
σ ,
σ ,
*
2s
σ , ...
*
3s
Em uma molécula, os orbitais p são também capazes de interagir para
produzir orbitais moleculares ligantes e antiligantes, como é ilustrado na fig. 4.29.
aqui escolheu-se arbitrariamente, para designar como eixo internuclear o eixo z do
sistema de coordenadas, de modo que os orbitais p, que apontam um para o outro,
correspondam aos orbitais pz. Novamente verifica-se que uma das combinações de
orbitais forma um orbital molecular ligante, com a densidade eletrônica situada entre
os dois núcleos, enquanto que uma segunda combinação coloca a maior parte da
densidade eletrônica fora da região entre os núcleos. Os orbitais pz, como os orbitais
s, formam orbitais moleculares tipo σ e, para os orbitais 2pz, eles serão chamados
σ
*
e σ .
de 2pz
2pz
Tendo escolhido o eixo dos z como eixo internuclear, verifica-se que os
orbitais moleculares px e py, nos dois núcleos de nossa molécula, são forçados a se
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