ESTUDO DA INFLUÊNCIA DE PARTÍCULAS DE OURO NA DOSE ...

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Os radicais iniciam a polimerização reagindo com os monômeros. Ainiciação pode ser escrita assim:RokIo M M1(Eq. 3.28)com a taxa de iniciação da reação, k I , constante.O crescimento do polímero continua por meio de reações depropagação da cadeia polimérica, em que os radicais poliméricos prosseguemreagindo e agregando monômeros. O caso geral apresentado a seguir descreveum radical polimérico com n monômeros que reage com um monômero ou comuma cadeia inativa de polímeros contendo m monômeros.Mom MkTc(n , m)n Monm(Eq. 3.29)A terminação da reação de polimerização ocorre através da reaçãoentre dois radicais, seja por combinação ou desproporcionamento:Mom MonkTc(n,m) Mnm(Eq. 3.30)o o kT d(n,m)Mm Mn MmMn(Eq. 3.31)Os radicais primários, gerados pela radiólise da água, também podemreagir com uma cadeia polimérica crescente causando a terminação:o o kT c(o,m)R Mn Mn(Eq. 3.32)Os radicais primários também podem reiniciar o processo depolimerização de uma cadeia polimérica já inativa:Ro kI nM ()nMon(Eq. 3.33)Além da terminação, um radical polimérico crescente pode terminartransferindo o grupo radical a outras moléculas:okTrans MmMnMm M(Eq. 3.34)onO sítio radicalar da cadeia polimérica em crescimento pode sertransferido para a cadeia do biopolímero da gelatina. Os radicais poliméricos degelatina possuem uma propagação mais lenta, de modo que o aumento naconcentração de gelatina resulta em uma redução na extensão da polimerização.Os radicais peróxido são criados quando há oxigênio no gel:RoOo 1 ROOko2(Eq. 3.35)MonOo 2 MOOko2 n(Eq. 3.36)29
Estes radicais peróxido reagem rapidamente com outros radicais,levando-os à terminação.ROOROOooM OOno kR11 R ROOR(Eq. 3.37) 12M ROOM(Eq. 3.38)oo kR nn o kR R 21 M OOR(Eq. 3.39)nM OOno 22M M OOM(Eq. 3.40)o kR mnmA estrutura dos géis poliméricos antes da irradiação é basicamentebaseada na gelificação da solução aquosa de gelatina, determinada pelocrescimento de uma rede tridimensional de cadeias de biopolímeros. As junçõesdesta rede tridimensional resultam da renaturação do colágeno. O processo degelificação ocorre muito rapidamente quando a temperatura da solução é menorque 35ºC e progride muito lentamente nas horas seguintes, em um processo queleva mais de uma semana para se estabilizar.Sob irradiação, diversas estruturas poliméricas são criadas no gel,modificando diversas características físico-químicas, como viscosidade,mobilidade molecular, opacidade, densidade eletrônica, propagação acústica,entre outras (Baldock et al, 2010).30
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